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ISgilletiu  jjliysioo-  mathématique 
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man  mit  tier  Einwirkung  des  Chlors  zu  lange  fort,  so  scheidet 
sich  allmälig  noch  eine  hellgelbe,  harzartige  Substanz  ans, 
welche  in  Säuren  fast  ganz  unlöslich  ist  und  näher  untersucht 
zu  werden  verdient. 
Man  hat  jedoch  nicht  noting  zur  Darstellung  des  Chlorni- 
troharmidins  das  Harmalin  zuerst  in  Nitroharmidin  umzu- 
wandeln, sondern  man  kann  es  auf  verschiedene  Weise  durch 
gleichzeitige  oder  anch  aufeinanderfolgende  Einwirkung  von 
Salpetersäure  und  Chlorwasserstoffsäure  auf  das  Harmalin  di- 
rect darstellen.  Die  erste,  sehr  kleine  Menge  davon  erhielt  ich 
zufällig,  als  ich  ein  nicht  vollkommen  ausgewaschenes,  etwas 
Chlorwasserstoffsäure  enthaltendes  Harmalin  zur  Darstellung 
von  Nitroharmidin  angewendet  hatte,  und  dies  war  die  Eolge 
langer  vergeblicher  Bemühungen,  durch  Salpetersäure  allein 
dieses  Alkaloid  darzustellen,  indem  ich  glaubte,  dass  seine  Bil- 
dung nur  von  gewissen  Bedingungen  bei  der  Einwirkung  der 
Salpetersäure  auf  das  Harmalin  abhängig  sei,  bis  ich  endlich 
in  dem  Produkte  der  Einwirkung  des  Chlors  auf  das  Nitro- 
harmidin denselben  Körper  wiedererkannte,  und  nun  auf  den 
richtigen  Weg  geleitet  wurde.  Folgender  Methoden  kann  man 
sich  zur  Darstellung  des  Chlornitroharmidins  bedienen. 
Man  trägt  entweder,  ganz  so  wie  ich  es  für  die  Bereitung 
des  Nitroharmidins  angegeben  habe,  in  12  Theile  kochender 
Salpetersäure  von  1/rOsp.  G.  eine  Aullösung  ein  von  1 Theile 
Harmalin  in  2 Theilen  Wasser  und  der  zur  Auflösung  nöthi- 
gen  Menge  Essigsäure,  lind  fügt  hierauf  dem  noch  kochenden 
Gemenge  2 Theile  concentrirtester  Chlorwasserstoffsäure  hin- 
zu; oder  man  trägt  die  Harmalinlösung  in  das  zum  Kochen 
erhitzte  Gemisch  beider  Säuren  ein.  In  beiden  Fällen  erhält 
man  eine  stark  brausende,  und  dabei  einen  die  Augen  sehr 
stark  angreifenden  flüchtigen  Körper  entwickelnde  braunrothe 
Flüssigkeit,  welche  heim  Erkalten  mehr  oder  weniger  einer 
harzartigen  Substanz,  ein  kristallinisches  Produkt  aber  wenig- 
stens nicht  bald  absetzt.  Am  besten  verfährt  man  nun  so,  dass 
man  der  heissen  Flüssigkeit  etwas  Salmiak  zusetzt,  sie  hierauf 
durch  hineingeworfenes  Eis  oder  Schnee  erkaltet,  und  nun, 
nachdem  man  sie  noch  ungefähr  mit  einem  gleichen  Volumen 
Wasser  verdünnt  hat,  so  lange  Aetznatron  hinzufügt,  bis  die 
Flüssigkeit  einen  starken  ammoniakalischen  Geruch  angenom- 
men hat.  Dadurch  erhält  man  einen  ziemlich  voluminösen 
Niederschlag  von  unreinem  Ch lorni trohar mi din,  welcher 
in  einer  braunen  Lösung  eines  harzartigen  Nebenproduktes  in 
überschüssigem  Alkali  schwimmt;  man  fillrirt  nun  und  er- 
hitzt den  gehörig  ausgewaschenen  Niederschlag  mit  verdünn- 
ter Chlorwasserstoffsäure,  in  welcher  sich  das  Alkaloid  unter 
Zurücklassung  von  mehr  oder  weniger  Harz  leicht  auflöst. 
Aus  dieser  Lösung  fällt  man  das  Alkaloid  kochend  durch  all- 
mäligen  Zusatz  von  Ammoniak,  und  reinigt  das  so  erhaltene 
Präparat  durch  Umkrystallisiren  aus  Alcohol.  Das  Chlorni- 
troharmidin  ist  nämlich  in  Alcohol  in  der  Siedhitze  ziemlich 
leicht  löslich,  und  scheidet  sich  aus  der  heiss  gesättigten  Lö- 
sung bei  und  nach  dem  Erkalten  krystallinisch  wieder  aus. 
Die  krystallinische  Struktur  ist  jedoch  nur  durch  das  Mikro- 
scop  deutlich  zu  erkennen,  unter  welchem  man  es  sich  als 
von  einem  Punkte  strahlenförmig  ausgehende,  undeutlich  na- 
delförmige oder  blattartige  Bildungen  aussondern  sieht,  wel- 
che mit  denen  der  fetten  Säuren  viel  Aehnlit  hkeit  haben.  Bei 
langsamer  Erkaltung  gesättigter,  oder  hei  längerem  Stehen 
weniger  gesättigter,  heiss  bereiteter  Lösungen  bilden  sich  ku- 
gelförmige Kryslallisationen , welche  jedoch  stets  aus  höchst 
zarten  Individuen  bestehen  und  sowohl  deswegen,  als  auch 
wegen  der  grossen  Menge  der  zwischen  ihnen  befindlichen 
Flüssigkeit  beim  Trocknen  sehr  stark  zusammenschrumpfen. 
Ohne  Anwendung  von  Alkohol  kann  man  ein  reines  Ch  lor- 
ni troh a rmidin  aus  obigem  rohen  Produkte  darstellen,  wenn 
man  es  zuerst  in  salpetersaures  Salz  verwandelt,  indem  man 
es  in  der  Siedhitze  in  Wasser  löst,  welchem  man  nur  eine 
kleine  zur  Auflösung  eben  hinreichende  Menge  Salpetersäure 
zusetzt;  der  filtrirten  Lösung  setzt  man  nach  dem  Erkalten 
überschüssige  Salpetersäure  hinzu,  durch  welche  das  schon 
in  Wasser  schwer  lösliche  salpetersaure  Chlornitroharmi- 
din  grossentheils  ausgeschieden  wird.  Das  so  erhaltene,  ge- 
wöhnlich nur  schwach  gelblich  gefärbte  krystallinische  Salz  löst 
man  nach  geringem  Auswaschen  in  heissem  Wasser,  filtrirt, 
und  fällt  das  Alkaloid  aus  der  kochenden  Lösung  durch  Ammo- 
niak. Dabei  bleibt  jedoch,  ebenso  w ie  bei  den  übrigen  Harmala- 
alkaloiden,  in  der  heissen  Flüssigkeit  etwas  Chlornitrohar- 
midin  gelöst,  wovon  sich  schon  bei  geringer  Abkühlung  ein 
Theil  ausscheidet,  während  ein  anderer  Theil  auch  in  der  er- 
kalteten Flüssigkeit  aufgelöst  bleibt,  und  ihr  eine  gelbe  Farbe 
erlheilt.  Dem  unbewaffneten  Auge  erscheint  diese  Ausschei- 
dung als  formlose,  lockere,  hellgelbe  Flocken,  unter  dem  Mi- 
croscope aber  erkennt  man , dass  sie  aus  sehr  feinen  Nadeln 
oder  auch  aus  haarförmigen,  hin  und  bergebogenen  Kristal- 
lisationen bestehen. 
In  reinem  Wasser  ist  das  Chi  or  nitroharmidin  bei  der 
gewöhnlichen  Temperatur  nur  höchst  wenig  löslich,  wenn  be- 
reits ausgeschiedenes  Alkaloid  damit  übergossen  wird,  kocht 
man  es  aber  damit,  so  löst  sich  viel  mehr  davon  auf;  die  ko- 
chend filtrirte  Lösung  hat  eine  gelbe  Farbe  und  trübt  sich 
beim  Erkalten,  ganz  so  w ie  die  Flüssigkeiten  aus  w elchen  das 
Alkaloid  durch  Ammniak  gefällt  worden  ist,  durch  Ausschei- 
dung krystallinischer  Flocken. 
Das  Chlornitroharmidin  ist,  selbst  in  frischgefälltem 
Zustande  auf  die  Zunge  gebracht,  vollkommen  geschmacklos; 
die  Lösungen  seiner  Salze  schmecken  schwach  bitter  und  et- 
was adstringirend. 
In  Aether  ist  das  Chlor  nitro  ha  rmidin  nur  wenig  löslich. 
In  Steinkohlenoel  ist  das  Chlornitroharmidin,  gleich 
dem  Nitroharmidin,  in  der  Siedhitze  in  bedeutender  Menge 
löslich,  und  aus  dieser  Lösung  scheidet  sich  beim  Erkalten 
ein  Theil  des  aufgelösten  in  ähnlicher  Form  w ie  aus  der  alco- 
holischen  Lösung  wieder  aus.  Aus  der  von  dem  ausgeschie- 
denen abfiltrirten  Lösung  fand  bei  längerem  Stehen  in  einer 
unverkorkten  Flasche  eine  abermalige  Ausscheidung  statt, 
welche  jedoch  nicht  die  gelbe  Farbe  des  Chi  or  nitroharmi- 
din besass,  sondern  nur  schwach  gelblich  gefärbt  war  und 
jedenfalls  eine  weitere  Untersuchung  verdient. 
