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«1«»  SMcadémie  de  Saint  - Pétepsboupg-, 
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In  Steinoel  ist  das  Chlornitroharmidin  bei  der  Siedhitze 
ziemlich  bedeutend  löslich  und  scheidet  sich  daraus  heim  Er- 
kalten in  hellgelben,  unter  dem  Mikroscope  mehr  oder  weni- 
ger deutlich  krystallinisch  erscheinenden  Flocken  wieder  aus. 
Aus  Salmiaklösung  treibt  das  Chlornitroharmidin  beim 
Kochen  damit  nur  höchst  allmälig  Spuren  von  Ammoniak  aus. 
Mit  den  Säuren  bildet  das  Chlorni  troharmidin  schwach 
gelblich  gefärbte  Salze. 
Die  Analyse  des  Chlornit roharmid ins,  welche  ganz  so 
wie  die  des  Nitroharmidins,  nur  statt  des  Kupferoxydes  mit 
chromsaurem  Bleioxyde,  ausgeführt  wurde,  gab  mir  folgende 
Resultate. 
1,156  Grm.  eines  aus  Alcohol  krystallisirten  und  zuerst  meh- 
rere Wochen  unter  einerGlocke  überSchwefelsäure  bei  der  ge- 
wöhnlichen Temperatur,  dann  aber  bei  i 100°  getrockneten 
Präparates,  gaben 0,350 Grm.  Wasser,  welche  0,38S9Grm.oder 
3,36  p.  C.  Wasserstoff  entsprechen;  und  2,306  Grm.  Kohlen- 
säure, welche  0,629  Grm.  oder  54, il  p.  C.  Kohlenstoff  ent- 
sprechen. Es  war  jedoch  während  der  ganzen  Operation  bei 
dem  aus  dem  Kalirohre  entweichenden  Gase  der  Geruch  nach 
salpetriger  Säure  deutlich  wahrnehmbar  gewesen,  und  ich 
vermuthete  deshalb  einen  Gehalt  von  salpetrigsaurem  Kali 
und  dadurch  eine  Vrergrösserung  der  Menge  der  Kohlensäure 
im  Kaliapparate.  Diese  Vermuthung  bestätigte  sich,  denn  als 
ich  die  Kalilösung  mit  Schwefelsäure  übersättigte  und  dann 
eine  Lösung  von  schwefelsaurem  Eisenoxydul  zusetzte,  nahm 
die  Flüssigkeit  eine  braunrothe  Färbung  an.  Das  in  der  ersten 
Kugel  des  Chlorcalciumrohres  grossentheils  verdichtete  Was- 
ser erwies  sich  bei  der  Untersuchung  durch  Lakmuspapier 
vollkommen  neutral. 
Zur  Untersuchung  des  Chlorgehaltes  wurden  0,431  Grm. 
desselben  Präparates  mit  Aetzkalk  innig  gemengt,  das  Gemen- 
ge in  einer  Verbrennungsröhre  geglüht,  und  dann  zur  Ver- 
brennung der  Kohle  so  lange  Sauerstoffgas  darüber  geleitet,  bis 
die  Masse  weiss  geworden  war,  worauf  sie  in  Salpetersäure 
gelöst  und  mit  salpetersaurem  Silber  gefällt  wurde.  Ich  erhielt 
0,210  Grm.  Chlorsilber,  welche  0,052  Grm.  oder  12,07  p.  C. 
Chlor  entsprechen. 
Vergleicht  man  die  so  erhaltenen  Zahlen  mit  den  nach  der 
Formel  des  Nitroharmidin  berechneten,  wenn  man  in  demsel- 
ben ein  Aequivalent  Wasserstoff  durch  Chlor  ersetzt  annimmt, 
so  stimmen  sie  so  hinreichend  untereinander  überein,  dass  ich 
es  für  überflüssig  gehalten  habe,  sowohl  die  Sticksloffbestim- 
mung  auszuführen,  als  auch  überhaupt  noch  weitere  Analysen 
anzustellen. 
In  100  Theilen 
C26 
1953,12. 
berechnet 
53,563. 
gefunden 
54,41. 
H20 
124,80. 
3,423. 
3,36. 
CI2 
443,28. 
12,156. 
12,07. 
N6 
525,18. 
14,403. 
O6 
600,00. 
16,455. 
3646,38. 
100,000. 
Wir  haben  es  hier  also  mit  einem  Alkaloide  zu  thun,  wel- 
ches betrachtet  werden  kann  als  Harmin,  in  welchem  ein  Ae- 
quivalent Wasserstoff  durch  Pf,  ein  anderes  aber  durch  Chlor 
vertreten  ist;  oder  als  Nitroharmidin,  in  welchem  ein  Aequi- 
valenl  Wasserstoff  durch  Chlor  ersetzt  ist.  Dieses  letztere 
Verhältniss  hat  mich  bei  der  Wahl  des  Namens  geleitet,  ob- 
gleich die  von  Berzelius  bei  den  vom  Anilin  abgeleiteten 
Produkten  entwickelte  Anschauungsweise  (Lehrb.  V.  p.  259), 
welcher  ich  bei  Benennung  des  Nitrohamalidins  und  Nitro- 
harmidins gefolgt  bin,  eine  Modification  des  Namens  Nitrohar- 
midin deshalb  verlangen  würde,  weil  das  gegenseitige  Verhält- 
nis des  Kohlenstoffs  und  Wasserstoffs  ein  anderes  geworden 
ist.  Auf  das  Chlornitroharmidin  lässt  sich  aber  diese  An- 
schauungsweise für  die  Aufstellung  einer  rationellen  Formel 
nicht  streng  anwenden,  denn  der  Paarling  kann  nicht  zugleich 
ein  salpetrigsaures  organisches  Oxyd  und  ein  organisches 
Chlorür  sein.  Wenn  nun  auch  nichts  der  Annahme  entgegen- 
stände, den  Paarling  aus  einem  salpetrigsauren  Oxyde  und 
einem  Chlorür  zusammengesetzt  anzusehen,  so  würde  doch 
die  Theilung  der  Atome  C26  II14  N4  O2  in  zwei  Radikale  nur 
willkührlich  geschehen  können,  da  wir  allen  Anhaltpunktes 
dafür  entbehren.  Nach  Analogie  der  von  mir  befolgten  No- 
menclatur  wäre  das  Chlornitroharmidin  als  salpetrig- 
saures Chlorharmidènoxyd-Ammoniak  zu  betrachten, 
sein  Symbol  wäre  clnihdAk.  und  die  rationelle  Formel 
n4o3  -t-  n)  Nh3. 
Jedenfalls  betrachte  ich  diese  Bezeichnungen  nur  als  vor- 
läufige, welche  so  lange  gelten  mögen  bis  auch  die  nicht  flüch- 
tigen organischen  Basen  auf  so  geistreiche  Weise  unter  allge- 
meine Gesichtspunkte  gebracht  sein  werden,  wie  dies  Hoff- 
mann für  die  flüchtigen  gethan  hat. 
Mit  Wasser  gehl  das  Chlornitroharmidin  eine  chemi- 
sche Verbindung  ein,  und  sowohl  beim  Fällen  aus  kochenden 
wässrigen  Lösungen  durch  Ammoniak,  als  auch  beim  Umkry- 
stallisiren  aus  Alcohol  erhält  man  es  als  Hydrat.  Obgleich  nun 
dieses  Hydrat,  so  lange  es  im  Wasser  sich  befindet,  die  Tem- 
peratur des  kochenden  Wassers  ertragen  kann,  ohne  zersetzt 
zu  werden,  so  giebt  es  doch  beim  Erhitzen  im  trocknen  Zu- 
stande schon  bei  dieser  Temperatur  sein  Wasser  ab,  wobei 
zugleich  seine  hellgelbe  Farbe  in  eine  orangegelbe  übergeht. 
Bei  meinen  Versuchen,  die  Menge  des  Hydratwassers  zu  be- 
stimmen erhielt  ich  folgende  Resultate. 
I.  0,276  Grm.  lufttrocknes,  aus  wässriger  Lösung  kochend 
durch  Ammoniak  gefälltes  Hydrat  verloren,  bei  -+-  100  ge- 
trocknet, 0,032  Grm  oder  11,59  p.  C.  Wasser. 
II.  0,367  Grm.  eines  gleichen  Präparates  von  einer  anderen 
Bereitung  verloren  0,0H)  Grm.  oder  10;89  p.  C.  Wasser. 
III.  0,465  Grm.  eines  aus  einer  alcoholischen  Lösung  bei 
langem  Stehen  ausgeschiedenen  Präparates  gaben  0,055  Grm. 
oder  11,83  p.  C.  Wasser  ab. 
Das  Mittel  aus  diesen  drei  Versuchen  ist  11,44  p.  C.  und 
dies  beträgt  ziemlich  nahe  4 Atome  Wasser. 
