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Bulletin  pliyslco  - mathématique 
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1 At.  Chlornitroharmidin  3646,38.  80,02. 
4 At.  Wasser 440,92.  10,98. 
4000,30.  100,00. 
Bei  diesem  Erhitzen  findet  aber  nicht  ein  blosses  Austrei- 
ben von  Wasser  statt,  sondern  es  erleidet  dabei  auch  das  Al- 
kaloid wenigstens  tbeilweise  eine  Veränderung.  Man  erkennt 
dies  daran,  dass  das  bei  100°  getrocknete  Cblornitrohar- 
inidin  nicht  mehr  vollkommen  löslich  in  Alcohol  und  Slein- 
kohlenoel  ist,  sondern  dabei  einen  mehr  oder  weniger  bedeu- 
tenden Rückstand  von  rothgelber  Farbe  lässt,  welcher  noch 
einer  genaueren  Untersuchung  bedarf.  Beim  Kochen  mit  ver- 
dünnter Salpetersäure  löst  sich  aber  das  wasserfreie  Alkaloid 
fast  vollkommen  auf  und  beim  Erkalten  dieser  Lösung  scheidet 
sich  der  grösste  Theil  desselben  als  krystallinisches  salpeter- 
saures Chlornitroharmidin  ans,  welches  alle  Eigenschaf- 
ten des  aus  dem  wasserhaltigen  Alkaloide  bereiteten  besitzt. 
Salze  des  Chlornitroharmidins. 
Chlorwasserstoffsaures  Chlornitroharmidin.  Man 
erhält  dieses  Salz,  wenn  man  das  Alkaloid  in  heissem  Alcohol 
löst,  dem  man  einen  Ueberschuss  von  Chlorwasserstoffsäure 
zugesetzt  hat,  und  erkalten  lässt;  war  die  Lösung  nicht  sehr 
concentrirt,  so  sondert  sich  das  Salz  in  kugeligen  Krystallisa- 
tionen  aus,  welche  aus  höchst  feinen,  nur  durch  starke  Ver- 
grösserungen  deutlich  zu  erkennenden  Nadeln  bestehen.  Con- 
centrate Lösungen  gestehen  beim  Erkalten  gänzlich  zu  einer 
gallertartigen,  aus  verfilzten  haarförmigen  Krystallen  beste- 
henden Masse,  welche  durch  gelindes  Auspressen  der  Mutter- 
lauge lederartig  wird.  In  Wasser  ist  das  Salz  ziemlich  leicht 
löslich,  aus  der  wässrigen  Lösung  wird  aber  durch  viel  über- 
schüssige Salzsäure  eine  gelbe  Gallerte  gefällt,  welche  mit  dem 
durch  Ammoniak  aus  kalten  Lösungen  gefällten  Alkaloide 
grosse  Aehnlichkeit  hat.  Durch  Kochsalz  und  selbst  durch 
gesättigte  Kochsalzlösung  werden  wässrige  Lösungen  der 
Chlornit  roharm  id  insalze  in  weisslichen,  käsigen  Flocken 
gefällt,  an  welchen  ich  auch  durch  starke  Vergrösserungen 
keine  kristallinische  Struktur  wahrnehmen  konnte. 
Mit  Platinchlorid  bildet  das  chlorwasserstofTsaure  Chlor- 
nitroharmidin ein  Doppelsalz,  welches  man  in  feinen,  pris- 
matischen, gelben  Krystallen  erhält,  wenn  man  heisse  alcoho- 
lische  Lösungen  der  beiden  Substanzen  vermischt  und  erkal- 
ten lässt.  Ich  habe  dieses  Doppelsalz  der  Elementaranalyse 
unterworfen,  sowohl  um  das  Atomgewicht  des  Alkaloides  zu 
controlliren,  als  auch  hauptsächlich  um  zu  entscheiden , ob 
das  Alkaloid  darin  in  wasserfreiem  Zustande  enthalten  sei, 
was  mir  durch  das  obenerwähnte  Verhalten  des  Hydrates  bei 
-+-  100°  möglicherweise  in  Frage  gestellt  schien.  Von  1,805 
Grm.  bei  -+-  120°  getrockneten  Doppelsalzes  erhielt  ich  2,1 10 
Grm.  Kohlensäure  im  Kaliapparate  und  0,011  Grm  im  Kali- 
r ihre,  also  zusammen  2,12!  Grm.,  welche  0,570  Grm.  oder 
32,07  p.  C.  Kohlenstoff  entsprechen.  Im  Chlorcalciumrohre 
erhielt  ich  0,371  Grm.  Wasser,  welches  sich  grösstentheils  in 
der  ersten  Kugel  verdichtet  hatte,  und  hei  der  Untersuchung 
mit  Lacmuspapier  vollkommen  neutral  erwies.  Diese  Menge 
entspricht  0,041 1 Grm.  oder  2,27  p.  C.  Wasserstoff*).  Es  hin- 
tcrliessen  ferner  0,023  Grm.  heim  Glühen  0,122  Grm.  oder 
19,58  p.  C.  Platina.  Diese  Zahlen  stimmen  aber  hinreichend 
genau  mit  den  durch  Berechnung  einer  Verbindung  von  was- 
serfreiem chlorwasserstoffsauren  Chlornitroharmidin  mit 
Platinchlorid  erhaltenen  überein,  nur  dass  ich  auch  hier,  wie 
bei  der  Analyse  des  reinen  Alkaloides,  trotz  aller  Vorsichts- 
maassregeln einen  Ueberschuss  an  Kohlenstoff  erhalten  habe, 
welchen  ich  nur  der  Bildung  salpetrigsaurer  Verbindungen 
zuschrei hen  kann,  deren  Auftreten  ich  aus  dem  Gerüche  des 
austretenden  Gases  folgere.  In  100  Theilen 
berechnet 
gefunden 
C26 
1953,12. 
31,40. 
32,07. 
H22 
1 37,28. 
2,21. 
2,27. 
N6 
525,18. 
8,44. 
O6 
600,0  >. 
0,64. 
CI8 
1773,12. 
28,50. 
Pt. 
1232,08. 
10,81. 
10,58. 
0220,78.  100,00. 
Schwefelsaures  Chlornitroharmidin.  1.  Neutra- 
les. Man  erhält  es  krystallinisch,  wenn  man  das  Alkaloid  ko- 
chend in  Alcohol  löst,  dem  man  etwas  Schwefelsäure  zuge- 
setzl  hat;  beim  Erkalten  sondert  sich  das  Salz  in  haarförmi- 
gen, kugelartig  zusammengruppirten  Nadeln  aus,  welche  mit 
denen  des  chlorwasserstoffsauren  viele  Aehnlichkeit  besitzen. 
Aus  heissbereileten  wässrigen  Lösungen  scheidet  sich  dieses 
Salz  beim  Erkalten  in  hellgelben,  gallertartigen  aber  undurch- 
sichtigen Flocken  aus,  an  welchen  man  auch  durch  starke 
Vergrösserungen  kaum  eine  Spur  von  krystallinischer  Textur 
bemerkt.  2.  Saures.  Versetzt  man  eine  beim  Erkalten  fast 
gestehende  alcoholische  Lösung  des  neutralen  Salzes  mit  viel 
überschüssiger  Schwefelsäure,  so  bleibt  sie  nun  beim  Erkalten 
anfangs  klar,  und  erst  allmälig  sondert  sich  das  saure  Salz  in 
nadelförmigen,  prismatischen,  schon  mit  blossem  Auge  er- 
kennbaren Krystallen  ab. 
Salpetersaures  Chlornitroharmidin  ist  am  leichte- 
sten krystallisirt  zu  erhallen,  und  scheidet  sich  sowohl  aus 
alcoholischen,  als  auch  aus  wässrigen  Lösungen  in  sternför- 
mig gruppirten  feinen  Nadeln  aus. 
Anderweitige  Verbindungen  des  Chlornitro- 
harmidins. 
Chlornitroharmidin  und  Silberoxyd. 
Auch  das  Chlornitroharmidin  bildet  mit  dem  Silberox) 
de  eine  Verbindung,  welche  in  Bezug  auf  Darstellung,  Eigen- 
*)  Die  Analyse  wurde  mit  Kupferoxyd  ausgeführt,  und  trotz  des 
28,5  p.  C.  betragenden  Chlorgehaltes  der  Substanz  war  doch  keine 
Spur  von  Kupferchlorür  weder  im  Wasser  noch  in  der  Kalilösung 
nachweisbar;  in  dem  ungefähr  zwei  Zoll  aus  dem  Feuer  herausragen- 
den Ende  des  Verbrennungsrohres  hatte  sich  in  der  ersten  Hälfte  ein 
sehr  geringer,  hauchartiger  Anflug  von  Kupferchlorür  gebildet,  die 
letzte  Hälfte  aber  war  vollkommen  frei  davon  geblieben. 
