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Bulletin  pliysico  - mathématique 
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nicht  völlig  zerstörende  Reactionen  entstehen,  denn  bei  hefti- 
gen Reaclionen  findet  oft  ein  Uebergang  der  Elemente  aus  ei- 
nem Zustande  in  einen  anderen  statt.  Man  beobachtet  sogar, 
dass  hei  der  metaleplischen  und  copulativen  Ersetzung  ein- 
zelner Elemente  sowohl  als  ganzer  Gruppen  nicht  selten  das 
Gleichgewicht  in  den  Körpern  gestört  wird,  und  sowohl  Ele- 
mente als  Gruppen  aus  einem  Zustande  in  den  anderen  über- 
gehen, was  sich  dadurch  manifestât,  dass  die  neuentstande- 
nen Körper  nicht  nur  neue  Eigenschaften  erhalten,  sondern 
nun  auch  durch  Einwirkung  gewisser  Agenlien  Zersetzungen 
erleiden,  deren  sie  vorher  unter  denselben  Umständen  nicht 
fähig  waren. 
(jeher  die  copulative  Ersetzung  durch  Gruppen  haben  wir 
durch  die  zahlreichen,  bereits  beobachteten  Erscheinungen 
hinreichenden  Aufschluss  erhalten;  dagegen  ist  die  metalepti- 
sche  Ersetzung  durch  Gruppen,  und  zwar  namentlich  durch 
kohlenstoffhaltige,  bis  jetzt  nur  in  wenigen  Fällen  gelungen. 
Wie  wichtig  aber  gerade  diese  letztere  ist,  zeigt  schon  allein 
die  metaleptische  Ersetzung  von  Wasserstoff  in  der  Ameisen- 
säure durch  Aelhylgruppen,  welche  zwar  nicht  direct,  aber 
durch  Vermittelung  des  Nitrils  gelungen  ist. 
Von  diesen  in  allgemeinen  Umrissen  dargelegten  Ansichten 
über  die  Ersetzung  ausgehend,  halle  ich  es  für  einen  Gegen- 
stand von  hohem  Interesse,  in  der  obengenannten  Richtung 
solche  Körper  zu  untersuchen,  deren  Entstehung  und  Consti- 
tution in  Bezug  auf  Ersetzungen  uns  unbekannt  oder  zweifel- 
haft sind,  und  im  allgemeinen  Ersetzungen,  vorzugsweise  me- 
taleptische, durch  kohlenstoffhaltige  Gruppen  hervorzubrin- 
gen zu  suchen. 
Die  Arbeiten  von  Chancel,  Wurtz  und  Hofmann  haben 
uns  mit  einer  Reihe  von  Körpern  bekannt  gemacht,  welche 
aus  dem  Harnstoffe  durch  Ersetzung  einiger  Aequivalente 
seines  Wasserstoffs  mit  der  entsprechenden  Zahl  von  Aequi- 
valenten  der  Aelhylgruppen  entstanden  sind. 
Die  Reihe  von  Körpern,  welche  aus  dem  Harnstoffe  durch  Er- 
setzen seines  Wasserstoffs  mit  Säuregruppen  — Acidylen  - der 
einbasischen  Säuren  entstehen  können,  ist  bis  jetzt  nicht  be- 
kannt gewesen.  Ich  habe  mir  daher  die  Aufgabe  gestellt,  Mit- 
tel zu  finden,  diese  Körper  darzustellen  und  die  Eigenschaf- 
ten derselben  zu  untersuchen. 
Der  in  Gerhardts  comptes  rendus“1)  angeführte  Versuch  mit 
Chlorbenzoyl  und  Harnstoff  schien  zwar  wenig  Hoffnung  zu 
lassen,  die  besprochene  Reihe  von  Körpern  mittelst  der  Ein- 
wirkung der  Chloracidyle  auf  Harnstoff  darzustellen;  es  ge- 
lingt dies  aber  doch  und  zwar  auf  demselben  Wege,  nur  geht 
die  Reaction  mit  Chlorbenzoyl  schwieriger  vor  sich  und  er- 
fordert mehr  Umsicht  als  mit  anderen  Chloracidylen. 
Hr.  Hofmann 2  3)  hat  bei  der  Einwirkung  der  Cyansäure 
auf  Teträthylammoniumoxydhydrat  einen  Körper  dargestellt, 
der  nach  ihm  als  gewöhnlicher  Harnstoff  zu  betrachten  ist, 
in  welchem  alle  4 Aequiv.  Wasserstoff  durch  4 Aequiv. 
2)  VI.  1850.  p.  121. 
3)  An.  der  Chemie  B.  78  Seite  274. 
Weinäthyl  ersetzt  sind  Die  Existenz  dieses  Körpers  weist 
darauf  hin,  dass  der  Harnstoff  keinen  metaleptischen  Wasser- 
stoff enthält , sondern  dass  alle  seine  4 Aequiv.  Wasserstoff 
copulaliver  Wasserstoff  sind.  Es  ist  also  noch  auszumitteln, 
wie  weit  man  die  Ersetzung  dieses  Wasserstoffes  durch  Aci- 
dyle  auf  dem  von  mir  befolgten,  direkten,  Wege  bringen 
kann,  und  zu  versuchen,  sie  vollständig  zu  bewirken,  im  Falle 
dies  überhaupt  möglich  ist. 
In  diesem  Artikel  gebe  ich  zuerst  die  Beschreibung  der 
Körper,  welche  bei  der  Copulation  von  1 Aequiv.  Chloracidyl 
der  einbasischen  Säuren  mit  \ Aequiv.  Harnstoff  entstehen 
und  Harnstoff  repräsentiren,  in  welchem  1 Aquiv.  copulativer 
Wasserstoff  durch  1 Aquiv.  Acidyl  ersetzt  ist.  Diese  Körper 
nenne  ich  Uréide,  und  beginne  mit  dem  Benzuréid. 
Benzuréid. 
Um  diesen  Körper  bestimmt  und  am  vortbeilhaftesten  in  ent- 
sprechender Menge  zu  den  genommenen  Materialien  zu  erhal- 
ten, verfährt  man  folgendermassen.  2 Aequiv.  zerriebener, 
getrockneter  Harnstoff  werden  mit  1 Aequiv.  Chlorbenzoyl 
übergossen  und  in  Qnem  Oelbade  bis  150  — 155°  C.  erhitzt, 
wobei  der  Harnstoff  unter  dem  Chloracidyle  schmilzt.  Sobald 
man  mittelst  eines  Glasstabes  keine  Krystalle  von  Harnstoff 
mehr  fühlt,  entfernt  man  das  Gefäss  aus  dem  Bade  und  rührt 
tüchtig  um.  Der  Harnstoff  mischt  sich  dann  mit  dem  Chlor- 
benzoyl, die  Temperatur  des  Gemisches  steigt,  es  wird  dicker 
und  nimmt  die  Consistenz  eines  weichen,  knetbaren,  von  den 
Wänden  des  Gefässes  sich  ablösenden  Teiges  an.  Man  muss 
sich  aber  hüten,  dass  die  Temperatur  nicht  weit  über  160°  C. 
steigt,  was  eben  durch  Mischen  mit  dem  Glasstabe  bezweckt 
wird  ; deshalb  ist  es  auch  zweckmässig,  nicht  zu  grosse  j 
Quantitäten  der  einwirkenden  Stoffe  auf  einmal  in  Arbeit  zu 
nehmen,  sondern  den  Versuch  mit  höchstens  12  bis  15  Grm. 
Harnstoff  vorzunehmen.  — Die  Reaktion  ist  beendigt,  sobald 
die  Masse  zu  Klümpchen  sich  zerreiben  lässt  ; der  Geruch 
von  Chlorbenzoyl  ist  dann  gänzlich  verschwunden,  oft  aber, 
wenn  die  Temperatur  nicht  gehörig  regulirt  worden  war, 
tritt  ein  schwacher  Geruch  nach  Benzonitryl  auf.  Nach  voll- 
ständigem Abkühlen  ist  die  Masse  ziemlich  hart;  ihr  Gewicht 
gleicht  beinahe  dem  Gewichte  der  genommenen  Materialien 
(von  30  Grm.  des  Gemisches  verschwindet  selten  mehr  als 
0.750  Grm.)  und  heim  Behandeln  mit  kochendem  Aether 
ertheilt  die  Masse  demselben  eine  saure  Reaktion,  verliert 
aber  fast  nichts  an  Gewicht.  Beim  Behandeln  der  zerriebenen 
Masse  mit  kaltem  Alkohol  verliert  sie  ungefähr  l/3  an  Ge- 
wicht; — der  Alkohol  bekommt  dabei  eine  stark  saure  Re- 
aktion und  enthält  Salzsäure  und  Harnstoff. 
Wendet  man  zur  Darstellung  des  Körpers  andere  Verhält- 
nisse an,  namentlich  1 Aequiv.  Harnstoff  auf  1 Aequiv.  Chlor- 
benzoyl, und  erhitzt  das  Gemisch  unter  beständigem  Umrüh- 
ren, bis  alle  Reaktion  vorüber  ist,  so  erhält  man  auf  je  3 Th. 
Harnstoff  ungefähr  4 Th.  Uréid,  — folglich,  eben  so  wie  bei 
dem  obenangegebenen  Verhältnisse,  nur  eine  der  Hälfte  des 
