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Bulletin  pliysleo  - inatEiématique 
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Nous  choisirons  comme  point  de  départ  la  formation  des 
éthers  composés,  par  exemple  celle  de  l’éther  benzoïque, 
qui  peut  être  ramenée  à quatre  cas  principaux  de  réaction. 
Nous  commencerons  par  le  cas  le  plus  ordinaire  et  pour 
ainsi  dire  normal,  celui  de  l’action  mutuelle  de  l’alcohol  et 
de  l’acide  benzoique: 
2 v.  2 v.  2 v.  2 v. 
i)  c> o -h  c A o = n,o  H-  c^j0  o 4) 
M.  Gerhardt  exprime  cette  réaction  par  l’équation  générale: 
~^2  = H20-Hÿ,  qui  veut  dire,  que  l’ac.  benzoique  (a) 
est  actif  par  l’élément  électronégalif,  l’oxygéne,  et  l'alcohol 
par  l’élément  éleclropositif,  l’hydrogène.  Ici  l’expérience  ne 
nous  apprend  pas  si  les  choses  se  passent  ainsi  que  le 
montre  l’équation,  ou  autrement;  nous  chercherons  la  ré- 
solution de  cette  question  dans  les  autres  cas.  Arrêtons 
nous  maintenant  sur  l’action  mutuelle  du  sulfovinate  et  dû 
benzoate  de  potasse: 
2)  C^°0  C^0,S03=K20,S03  -i  C^°0. 
C’est  d’après  la  réaction  même,  que  nous  pouvons  juger 
d’où  provient  l’hydrogène  éliminé,  substitué  ici  par  2K,  et 
en  même  temps  elle  nous  montre  le  caractère  chimique  de 
cet  hydrogène.  Quant  à l’oxygène,  c'est  aux  cas  suivants, 
qu’il  faut  s’adresser  pour  en  déterminer  l’origine.  Consi- 
dérons dans  ce  but  la  formation  de  l’éther  benzoique  par 
la  réaction  du  chlorure  de  henzoile  sur  l’alcohol: 
3)  C7H50,C1  -+-  G|f  50  ==  HC1-hGÂ°0. 
Ici  la  réaction  n’a  qu’une  seule  expression;  les  groupes 
organiques  C7ILO  et  CJL  sont  les  mômes,  que  dans  les 
deux  premiers  cas,  le  second  équiv.  d’oxygène  de  l’éther 
provient  de  l’alcohol,  mais  ceci  est  de  peu  d’importance,  et  l’on 
doit  admettre  que  remplissant  le  même  rôle  chimique  dans 
les  deux  corps  organiques,  il  peut  provenir  dans  le  corps  copule 
indifféremment  de  l’un  ou  de  l’autre  côté;  ceci  est  confirmé 
par  l’expérience  suivante;  on  fit  agir  de  l’iodure  d’éthyle  sur 
du  benzoate  de  potasse  à une  température  de  70°,  de  ma- 
nière à faire  retomber  dans  la  cornue  l’iodure  qui  distillait; 
il  s’est  produit  bientôt,  comme  ou  pouvait  s’y  attendre,  de 
l’iodure  potassique  et  de  l’éther  benzoique  5),  c’est  le  der- 
nier cas  de  sa  formation,  dont  nous  avons  à parler 
C7H,On  , r TT  , ...  C.IIO,. 
4)  7 O -t-  CJI., J = KJ  £ j|  O 
4)  Nous  employons  la  notation  à 2 volumes  de  M.  Gerhardt  et  les 
formules  des  combin.  org.  ramenées  au  type  eau  (H20),  qui  dans  ce 
cas  sont  les  mômes  que  celles,  proposées  par  M.  Liebig. 
5)  La  production  de  l’éther  benzoique  au  moyen  de  l’iodure  d’é- 
thyle et  d’acide  benzoique,  môme  dans  des  tubes  scellés  à la  lampe,  ne 
réussit  pas. 
Cette  fois  le  second  équivalent  d’oxygène  de  l’éther  provient 
évidemment  du  groupe  benzoique. 
Nous  voyons,  que  dans  toutes  ces  réactions,  où  les  ré- 
sidus organiques  peuvent  varier  de  C7Hà02  et  C2H5  à C7H50 
et  C JI50,  les  groupes  C7H.O  et  CJI.  persistent  intégralement 
dans  le  transport  des  équivalents  chimiques;  quant  à l’élé- 
ment métallique  (hydrogène,  K etc.)  éliminé,  il  provient  tou- 
jours des  deux  substances  agissantes,  si  la  combinaison  éli- 
minée est  bibasique,  et  ce  n’est  que  dans  le  cas  où  l’un  des 
corps  est  un  anhydrite  et  où  par  conséquent  il  ne  s’élimine 
qu’un  volume  d’hydrogène,  que  celui-ci  est  fourni  par  l’un 
des  corps. 
Remarquons,  que  la  plupart  des  chimistes  s’accorde  à 
placer  cet  hydrogène  hors  du  groupe  organique;  c’est  ce 
que  les  formules  de  MM.  Berzelius,  Liebig  et  Gerhardt 
(que  nous  employons  de  préférence,  parce  qu’elles  expri- 
ment plus  nettement  la  symétrie  des  réactions  et  surtout 
les  relations  de  basicité)  expriment  également. 
Cet  hydrogène  est  non  seulement  caractérisé  par  le  rôle 
qu’il  joue  dans  les  phénomènes  qui  nous  occupent,  mais 
surtout  par  la  propriété  d’être  remplacé  par  des  métaux, 
comme  par  ex.  dans  l’alcohol  potassé,  où  il  ne  se  distingue 
de  celui  des  acides  (où  il  est  basique),  que  par  sa  moindre 
facilité  à la  substitution  métallique.  Mais,  comme  dans  les 
phénomènes  de  copulation  il  joue  partout  le  même  rôle, 
nous  le  désignerons  comme  hydrogène  de  copulation  (boao- 
poA"B  coHerania,  Paarungs-Wasserstoff),  et  nous  le  prendrons 
pour  base  d’une  équation  générale  de  copulation  et  de  ba- 
sicité. Une  pareille  équation  a été  proposée,  il  y a déjà 
12  ans,  par  M.  Gerhardt  et  modifiée  ensuite  par  M.  Strec- 
ker, mais  dans  l’état  actuel  de  la  question,  elle  n’est  plus 
admissible,  comme  nous  allons  le  démontrer. 
M.  Gerhardt  représente  sa  loi  de  basicité  par  l'équa- 
tion; a-+-b  — 1 =Z,  qui  veut  dire,  que  la  basicité  Z du 
produit  est  égale  à la  somme  des  basicités  (a  -t-  b)  des  sub- 
stances agissantes,  diminuée  de  l’unité.  Notre  exemple  (1  cas) 
est  exprimé  d’après  cette  loi  par  l’équation  ; 0-+J  — 1=0,  qui 
montre,  que  le  produit  de  la  copulation  de  l’alcohol  dont 
la  basicité  est  égal  à 0 , avec  un  acide  monobasique  est  tou- 
jours neutre.  M.  Strecker  remarque  dans  son  mémoire  déjà 
cité,  que  la  loi  de  Gerhardt  n'est  pas  appliquable  à quel- 
ques cas  de  copulation  des  acides  et  propose  de  la  rem- 
placer par  celle-ci:  a -a- b — ^=Z,  ou  n est  le  nombre  des 
équivalents  d’eau  éliminée  6).  Cette  formule  parait  plus  gé- 
nérale et  a l’avantage  de  donner  pour  ” une  valeur,  déter- 
minée d’après  la  réaction  même,  tandis  que  dans  celle  de 
Gerhardt  ce  nombre  a une  valeur  tout  à fait  arbitraire; 
6)  Pour  la  notation  à 2 vol.  il  faut  l’écrire  a-i-6  — n = z,  puisque 
toutes  les  fois  que  la  notation  à A vol.  montre  une  élimination  de  2 
éq.  d’eau,  celle-là  n’en  montre  que  d’un  seul.  M.  Strecker  le  remar- 
que lui  même. 
