de  IMcadémie  de  Saint-  Pt'tersbonrg. 
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mais  dans  l'application  de  ces  deux  équations  il  n’y  a 
aucune  différence  réelle,  puisque  dans  la  plupart  des  cas  il 
ne  s’élimine  qu’un  seul  équivalent  d’eau  (ou  2 d’après  la  no- 
Tl 
tation  à 4 vol.)  et  alors  — ou  n ont  la  même  valeur  dans 
les  deux  formules;  dans  le  cas,  où  il  s’en  élimine  plus  d’un 
équivalent,  Gerhardt  représente  la  réaction  comme  plu- 
sieurs copulations  successives;  de  cette  manière,  il  fait  la 
soustraction  de  l’unité  autant  de  fois,  qu’il  s’élimine  un  éq. 
d’eau. 
Mais  nous  allons  voir,  que  ces  formules  ne  sont  appli- 
cables qu’à  quelques  cas  particuliers  et  principalement  à 
celui  de  la  copulation  des  acides  avec  des  corps  neutres 
ou  basiques,  représentés  dans  la  formule  par  0. 
Dans  ces  dernières  années  M.  Gerhardt  a découvert  un 
moyen  général  de  la  production  des  anhydrites  des  acides 
monobasiques;  d’après  ses  recherches  on  doit  envisager  ces 
nouvelles  combinaisons,  comme  le  produit  de  la  copulation 
de  deux  équivalents  d’acides.  En  appliquant  à cette  réac- 
tion la  loi  de  basicité  de  Gerhardt,  ou  a l’équation  sui- 
Tl 
vante:  ln-1  — 1=1;  la  formule  de  M.  Strecker  («-t-6— -=Z) 
donne  la  même  valeur  pour  Z;  par  conséquent,  d’après  les 
deux  expressions,  le  produit  de  cette  réaction,  c’est-à-dire 
l’anhydritc,  devrait  être  un  acide  monobasique,  tandis  que 
dans  le  fait  il  se  produit  un  corps  parfaitement  neutre,  qui 
ne  se  dédouble  en  deux  équiv.  d’acides,  qu’en  reprenant 
les  éléments  d’eau  éliminée. 
Nous  ajouterons  encore  un  exemple:  MM.  Williamson 
et  Chancel  sont  parvenus  l’un  et  l’autre,  dans  le  cours  de 
l’année  1850,  à copuler  entre  eux  deux  équivalents  d’alco- 
hol;  si  on  voulait  appliquer  à cette  réaction  (qui  a servi 
aux  auteurs  à décider  si  heureusement  la  question  tant  dis- 
cutée de  la  formation  des  éthers,  appelés  simples),  l’équa- 
tion de  Gerhardt,  ou  celle  de  Strecker,  on  la  trouverait 
encore  en  défaut,  puisqu’elle  donne  pour  Z une  valeur  né- 
gative (O-t-O — ï = — I),  qui  ne  peut  avoir  ici  aucun  sens. 
Voici  donc  trois  cas  de  copulation  également  généraux; 
celui  des  acides  avec  les  alcohols,  de  ceux-ci  entre  eux  et 
de  deux  acides  entre  eux,  dont  au  premier  seulement  la  loi 
de  Gerhardt  est  applicable.  — Ce  défaut  de  généralité  paraît 
provenir  de  ce  que  cette  loi  n’est  pas  fondée  sur  le  principe 
chimique  des  phénomènes  qu’elle  embrasse. 
En  mettant  en  regard  les  trois  réactions  dont  nous  venons 
de  parler  : 
A)  ^7^s^0-t-^^50=H20-+-^^|^  — Formation  de  l’é- 
ther benzoique. 
^)C7^00-i-C^3°0==H20-(-^0_  de  l’anhydrite 
acetylo-benzoique. 
C)  sOh-C|J*0=HJ60-i-£||I5  - de  1 ether  métbylo- 
éthylique. 
, 1 
•-  I ' 
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on  voit,  que  le  principe  de  l’action  chimique  est  le  même  et 
que,  quoique  les  sommes  des  basicités  d’après  les  équations 
de  MM  Gerhardt  et  Strecker  soient  différentes  (ï,  2 et  0), 
les  produits  sont  analogues;  ce  sont  des  corps  neutres,  des  an- 
hydrites, non  susceptibles  à de  nouvelles  copulations  (nous  atta- 
chons une  grande  importance  à cette  dernière  circonstance); 
mais  en  observant,  que  toutes  ces  combinaisons  primaires,  ren- 
ferment le  même  nombre  d’équivalents  d’hydrogène  métallique 
(ou  d’eau  d’après  les  formules  de  Liebig),  ou  comme  nous 
l’avons  désigné  hydr.  de  copulation,  on  y trouve  l’explication 
et  la  cause  naturelle  de  cette  analogie  de  réaction  et  des  pro- 
priétés chimiques  des  produits. 
Guidé  par  ce  principe,  je  prends  cet  hydrogène  là 
comme  terme  pour  construire  mon  équation  de  copulation, 
et  dont  la  loi  de  basicité  ne  sera  qu’un  cas  particulier.  D’après 
cela,  cette  équation  aura  la  forme  suivante:  «H-t-èlI — cll=rfl, 
ou  simplement  a~\~b — c—z.  Les  coefficients,  ou  les  membres 
a et  b expriment  le  nombre  des  équivalents  d’hydrogène  de 
copulation  ou  de  métal , dans  les  combinaison  primaires, 
c l’hydrogène,  ou  le  métal,  éliminé  à l’état  d’eau  d’acide  chlor- 
hydrique (jodhydr.  etc.)  ou  de  sels,  et  z,  le  nombre  des  élé- 
ments métalliques,  restés  dans  le  corps  copulé.  Pour  les 
corps  monohydriques,  comme  ceux  que  nous  avons  pris  pour 
exemple,  les  réactions  A,  B et  G seront  exprimées  par  une 
même  équation:  1 — s— I — 2=0,  ce  qui  veut  dire,  que  le  pro- 
duit copulé  est  neutre  et  non  susceptible,  sans  se  décomposer, 
à des  nouvelles  copulations.  Quand  l’un  des  corps  a , est  bi-ou 
tri-hydrogènique,  comme  c’est  le  cas  par  exemple  pour  l’Ani- 
line et  l’Ammoniaque,  b,  étant  I,  (par  ex.  l ac.  benzoique), 
z sera  égal  à 1 pour  l’aniline  et  à 2 pour  l’ammoniaque,  ce  qui 
signifie,  que  la  Benzanilide  peut  par  ex.  encore  se  copuler  une 
fois,  ou  pour  abréger,  que  c’est  une  amide  de  second  degré, 
et  la  Benzamide,  pouvant  se  copuler  encore  deux  fois,  est 
une  amide  du  premier  degré.  Nous  voyons  donc,  que  notre 
équation  exprime  le  nombre  des  copulations  possibles,  ou 
comme  nous  l’avons  appelé,  le  degré  de  copulation  (pour  des 
corps  déjà  copulés).  C’est  ainsi  que  les  alcohols,  les  acides 
monobasiques  et  les  bases  imides  (les  imides  aussi)  sont  expri- 
més par  1;  les  acides  bibasiques,  les  bases  amides  et  les  rno- 
namides  par  2,  les  acides  tribasiques  et  l’ammoniaque,  le  PH3 
et  l’As  H3  par  3. 
Ainsi  donc,  notre  équation,  prise  dans  le  sens  le  plus  gé- 
néral, exprime  le  degré  de  copulation;  mais  pour  les  acides  où 
l’hydrogène  joue  le  rôle  d’un  veritable  élément  basique,  qui 
entre  en  doubles  décompositions  avec  les  oxydes  et  les  sels, 
le  degré  de  copulation  coïncide  avec  la  basicité,  et  alors  notre 
équation  exprime  également  ces  deux  propriétés.  C’est 
ainsi  que,  pour  la  copulation  de  deux  acides  (B),  l’équation 
1-f-l — 2=0  est  une  véritable  équation  de  basicité.  Mais 
pour  plus  de  précision,  dans  le  cas  où  les  acides  se  copuîent 
avec  des  corps  neutres  ou  basiques,  on  marque  de  l’unité  l’hydro- 
gène de  l’acide;  le  membre  négatif  c,  exprimant  alors  la  somme 
de  l’hydrogène  de  deux  fonctions  un  peu  différentes,  doit  être 
* 
