A?  293.  BULLETIN  Tome  XIII 
JW  7. 
DE 
LA  CLASSE  PHYSICO  -MATHÉMATIQUE 
DE 
L’ACADÉMIE  IMPÉRIALE  DES  SCIENCES 
DE  SAINT-PÉTERSBOURG. 
Ce  Recueil  parait  irrégulièrement,  par  feuilles  détachées  dont  vingt-quatre  forment  un  yolume.  Les  abonnés  recevront  avec  le  dernier  numéro 
l’enveloppe,  le  frontispice  la  table  des  matières  et  le  registre  alphabétique  du  volume.  Les  comptes  rendus  annuels  de  l’Académie  entreront 
dans  le  corps  même  du  Bulletin;  les  rapports  sur  les  concours  Démidoff  seront  annexés  en  guise  de  suppléments.  Le  prix  de  souscription,  par 
volume,  est  de  trois  roubles  argent  tant  pour  la  capitale  que  pour  les  gouvernements,  et  de  trois  thaler  de  Prusse  pour  l’étranger. 
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passé,  à AI.  Léopold  Vos  s,  libraire  à Leipzig. 
SOMMAIRE.  MÉMOIRES.  4.  Sur  les  bases  du  platine.  Clads.  5.  Recherches  craniologiques  sur  les  rongeurs  et  le  genre 
castor,  en  particulier.  Brandt.  (Extrait.)  BULLETIN  DES  SÉANCES.  ANNONCE  BIBLIOGRAPHIQUE. 
MÉMOIRES. 
4.  Ueber  die  Platinbasen;  von  C.  CLAUS, 
Professor  in  Dorpat.  (Lu  le  26  mai  1854.) 
Mit  der  Entdeckung  der  Salze  von  Gros  eröffnete  sich 
eine  Reihe  sehr  merkwürdiger  Platinverbindungen,  welche 
die  Aufmerksamkeit  der  Chemiker  so  sehr  in  Anspruch  nah- 
men, dass  kurz  darauf  Reiset,  Pe  jrone,  Rajewski,  Lau- 
rent und  Gerhardt  sich  mit  dem  Sludio  dieser  Körper  be- 
schäftigten, und  diese  Reihe  durch  neue  Glieder  ansehnlich 
vermehrten.  In  der  neuesten  Zeit  haben  uns  Skoblikoff  und 
Hugo  Müller  mit  zwei  neuen  derartigen  Verbindungen, 
mit  der  Iridium-  und  Palladiumbase  bekannt  gemacht,  und 
diesen  kann  ich  noch  zwei  andere,  die  Base  des  Rhodium’s 
und  eine  zweite  des  Iridium’s  hinzufügen,  indem  ich  zugleich 
auf  dem  Wege  bin,  ähnliche  Verbindungen  des  Osmium  s und 
Ruthenium’s  darzustellen. 
Wenn  sich  bei  den  bereits  bekannten  Basen  dieser  Reihe 
eine  so  verschiedene  Deutung  ihrer  rationellen  Zusammen- 
setzung herausgestellt  hat , so  ist  dieses  bei  den  neuen  Basen 
keinesweges  der  Fall;  sie  lassen  nur  eine  Deutung  zu,  wel- 
che die  gangbare  Theorie  über  die  Zusammensetzung  dieser 
Körper  geradezu  umkehrt,  und  eine  der  früheren  Ansicht  ent- 
gegengesetzte nothwendig  macht.  Bei  den  bekannten  Basen 
der  Platinmetalle,  in  welchen  wir  die  Oxyde  RO  mit  einem 
Aequivalent  Ammoniak  verbunden  antreffen , war  es  schwer 
zu  bestimmen,  von  welchem  der  beiden  Componenten  die  Ba- 
sicität  jener  alkalischen  Körper  abhängig  sind,  denn  beide 
Glieder  haben  gleiche  Berechtigung.  Man  hat  sich  aber  sehr 
bald  für  das  Ammoniak  entschieden,  indem  man  ihm  vorzugs- 
weise die  Basicität  vindicirte  und  die  Formeln  nach  der  Am- 
moniumtheorie einrichtete.  Bei  den  Basen,  welche  auf  ein 
Aequivalent  RO  zwei  Aequivalente  Ammoniak  enthielten  und 
nur  ein  Aequivalent  Säure  sättigten,  konnte  man  vermuthen  , 
dass  die  Sätligungscapacität  nicht  vom  Ammoniak  abhängig 
sei;  allein  der  gewaltige  Einfluss,  den  damals  die  Ammonium- 
und  Amidtheorie  auf  die  Deutung  der  Zusammensetzung  or- 
ganischer Basen  ausiibte,  impfte  diese  Theorie  auch  den  Pla- 
tinbasen ein,  und  man  suchte  auch  diese  zweiatomigen  Am- 
moniakbasen nach  der  Ammonium-  und  Amidtheorie  zu  for- 
mulireii.  Anders  muss  es  sich  aber  mit  den  Verbindungen 
des  Ammoniaks  mit  den  Metalloxyden  von  der  Formel  R203 
verhalten;  hier  wird  die  Entscheidung  minder  schwierig  sein, 
denn  hier  liesse  sich  leicht  nachweisen,  oh  die  Sättigungs- 
capacität  dieser  Verbindungen  abhängig  sei  von  der  Zahl  der 
Sauerstoffäquivalente  des  Oxydes  oder  von  dem  Atomencom- 
plexe , welchen  das  Ammoniak  bildet.  Diese  Betrachtung 
führte  mich  auf  den  Gedanken , die  so  constanten  Verbindun- 
gen des  Rhodium-  und  Iridiumsesquichlorüres  zur  Darstel- 
lung solcher  Basen  zu  benutzen,  und  der  Erfolg  hat  gelehrt, 
dass  die  Sättigungscapacität  dieser  Basen  von  dem  Metall- 
oxyde abhängig  ist,  während  das  Ammoniak  hier  als  Base 
eine  passive  Rolle  spielt;  zugleich  sieht  man,  dass  bei  einer 
solchen  Zusammensetzung  des  Metalloxydes  die  Anwendung 
der  Ammoniumtheorie  ganz  unzulässig  wird. 
So  folgerecht  auch  die  sauerstofffreien  organischen  Basen 
sich  in  die  Ammoniak-  und  Ammoniumtheorie  fügen,  so  über- 
zeugend auch  die  schönen  Entdeckungen  von  Wurtz  und 
Hoffmann  diese  Theorie  als  eine  der  schätzbarsten  Errun- 
genschaften der  neuern  Chemie  feststellen,  so  ist  doch  die 
