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ten  an  Dicke  zunimmt,  und  sich  endlich,  namentlich  wenn 
die  Schicht  der  Flüssigkeit  einige  Zolle  hoch  ist,  zu  einer 
vollständigen  Decke  über  die  Flüssigkeit  schliesst.  Gleich- 
zeitig zieht  dabei  der  ausgeschiedene  Körper  aus  der  Luft 
Feuchtigkeit  an,  und  erhält  dadurch  eine  mehr  gelbe  Farbe 
und  zähe  Beschaffenheit  ; in  Folge  davon  bildet  er  eine  zu- 
sammenhängende Haut,  welche  einen  hinreichenden  Wider- 
stand leistet,  um  die  Flüssigkeit  beim  Umkehren  des  Gefässes 
am  Durchbrechen  derselben  zu  verhindern,  zugleich  aber 
auch  der  weiteren  Bildung  der  Substanz  dadurch  grössten- 
t boils  (>ine  Grenze  setzt,  dass  sie1  den  Zutritt  der  atmosphäri- 
schen Luft  zu  der  Phosphorlösung  aufhebt.  Es  ist  nämlich 
der  Sauerstoff  der  atmosphärischen  Luft,  welcher  diese  Bil- 
d mg  bedingt,  wovon  man  sich  leicht  überzeugen  kann,  so- 
wohl wenn  man  vergleichsweise  eine  und  dieselbe  Phosphor- 
lösung  mit  Ausschluss  oder  beim  Zutritte  von  Sauerstoff  ste- 
hen lässt,  als  auch  durch  die  in  letzterem  Falle  stattßndende 
Absorption.  Zehn  Unzen  einer  Phosphorlösung,  welche  in  ei- 
nem (mit  einer  Glasplatte  bedeckten)  Cylinder  von  3 Zoll 
Durchmesser  unter  eine  durch  Wasser  gesperrte,  ungefähr 
einen  Viertel  Cubikfuss  atmosphärischer  Luft  enthaltende 
Glocke  gebracht  worden  waren,  absorbirten  in  ungefähr  einer 
Woche  unter  fortdauernder  Bildung  der  neuen  Substanz  fast 
allen  Sauerstoff. 
Obgleich  nun  aber  die  Gegenwart  von  Sauerstoff  ein  noth- 
wendiges  Erforderniss  zu  der  in  Rede  stehenden  Bildung  ist, 
so  findet  doch  der  merkwürdige  Umstand  statt,  dass,  um  sie 
hervorzurufen,  der  Zutritt  des  Sauerstoffs  ein  beschränkter 
sein  muss,  und  dass  sie  gerade  unter  solchen  Bedingungen 
so  gut  wie  gar  nicht  statt  findet,  welche  andere  Oxydations- 
processe  beschleunigen,  d.  b.  bei  möglichst  freiem  Zutritte 
von  atmosphärischer  Luft.  Dies  geht  auf  das  deutlichste  aus 
nachstehenden  Versuchen  hervor. 
Von  drei  cylindrischen  2 Zoll  weiten  und  l'/9  Zoll  hohen 
Giasgefässen  mit  flachem  Boden  und  mattgeschliffenen  Rän- 
dern. deren  jedes  eine  gleiche,  ungefähr  /2  Zoll  hohe  Schicht 
einer  und  derselben  Lösung  von  Phosphor  in  dem  leicht- 
flüchtigsten Sleinkohlenöle  enthielt,  wurden  zwei  nebenein- 
ander, das  erste  mit  einer  dicken  polirten  Glasplatte  bedeckt, 
und  das  zweite  oflenstehend,  auf  eine  maltgeschliffene  Glas- 
platte gestellt  und  mit  einer  grossen  Glasglocke  mit  mattge- 
schliffenem Rande  bedeckt  ; das  dritte  wurde  ganz  unbedeckt 
neben  die  Glocke  gestellt  In  dem  ersten  dieser  Gelasse  be- 
gann schon  nach  kurzer  Zeit  die  Ausscheidung  des  flockigen 
Körpers,  und  ging  regelmässig  in  obenerwähnter  Weise  wei- 
ter fort;  im  zweiten  blieb  die  Phosphorlösung  Tage  lang  voll- 
kommen klar,  und  es  fanden  sich  nach  langem  Stehen  kaum 
Spuren  des  neuen  Körpers  am  Boden  und  den  Wänden  des 
Gebisses  : im  dritten  endlich  blieb  die  Phosphorlösung  eben- 
falls vollkommen  klar,  und  nachdem  ein  Theil  des  Slein- 
kohlenöles  allmälig  verdampft  war,  schied  sich  Phosphor  in 
sch  n ansg  bildeten,  farblosen,  glänzenden  und  durchsichti- 
gen Kryslallen  aus.  Diese  Krystalle,  welche  sich  bis  zur  völ- 
ligen \ erdampfung  des  Ocles  vermehrten  und  theilweise  bis 
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über  die  Grösse  eines  Stecknadelkopfes  vergrösserten,  behiel- 
ten alle  angeführten  Eigenschaften  auch  dann  noch  bei,  als 
sie  schon  aus  der  Flüssigkeit  herausi’agten,  und  erst  nachdem 
alles  Oel  verdampft  war,  verloren  sie  dieselben  durch  die 
Einwirkung  des  Lichtes,  während  gleichzeitig  die  gewöhn- 
liche Oxydation  begann.  In  einem  kleinen  offenstehenden  Me- 
dizinglase hatten  sich  auf  diese  Weise  aus  einer  weit  gerin- 
geren Menge  Phosphorlösung  noch  grössere  Phosphorkry- 
stalle  gebildet. 
Eine  Phosphorlösung,  welche  bei  längerem  Stehen  in  ei- 
nem unbedeckten  Cylinder  unter  einer,  hinreichenden  Luft- 
zutritt gestattenden  Glocke  klar  geblieben  war,  und  nur  an 
Wände  und  Boden  des  Gefässes  eine  kleine  Menge  zäher  Sub- 
stanz abgesetzt  hatte,  wurde  in  zwei  gleiche  Cylinder  mit 
mattgeschliffenen  Rändern  vertheilt,  einer  derselben  mit  einer 
polirten  Glasplatte  bedeckt,  der  andere  oben  offen  gelassen 
und  beide  nebeneinander  unter  eine  Glocke  gestellt.  Nach  12 
Stunden  schon  zeigte  sich  in  dem  bedeckten  Cylinder  eine 
bedeutende  flockige  Ausscheidung,  während  an  den  Wänden 
des  offenen  sich  nur  eine,  wie  die  vergleichende  Untersu- 
chung ergab,  verhältnissmässig  höchst  geringe  Menge  einer 
zähen  Ausscheidung  vorfand. 
Zu  den  Bedingungen  der  Bildung  der  neuen  Säure  auch  in 
verdeckten  Gefässen  gehört  jedoch  noch  die,  dass  die  Lösung 
nicht  zu  wenig  Phosphor  enthalte,  und  eine  Folge  davon  ist, 
dass  man  nie  allen  Phosphor  durch  diese  Bildung  aus  dem 
Steinkohlenöle  entfernen  kann,  und  auch  bei  noch  so  voll- 
kommenem Gange  derselben  endlich  ein  Zeitpunkt  eintritt, 
wo  sie  aufhört,  obgleich  noch  Phosphor  in  der  Lösung  ist. 
Destillirt  man  eine  solche  Lösung,  so  geht  zwar  immer  mit 
dem  Steinkohlenöle  etwas  Phosphor  über,  allein  der  Rück- 
stand in  der  Retorte  wird  dabei  concentrirter  und  erlangt  da- 
durch wieder  die  Fähigkeit  zur  Bildung  neuer  Mengen  der 
neuen  Substanz.  Versuche,  welche  ich  angestellt  habe,  die 
Grenze  des  Phosphorgehalls  in  dieser  Hinsicht  auszumitteln, 
haben  zu  keinem  bestimmten  Resultate  geführt. 
Auch  über  die  Frage,  ob  ein  Wassergehalt  des  Steinkoh- 
lenöls auf  die  Bildung  der  Säure  von  Einfluss  sei,  habe  ich 
Versuche  angestellt,  bei  welchen  ich  fand,  dass  ein  geringer 
Gehalt  von  Wasser,  welcher  bei  der  Destillation  sich  leicht 
durch  einen  Anflug  im  Retortenhalse  zu  erkennen  giebt,  kei- 
nen bemerkbaren  Unterschied  hervorbringt  im  Verhalten  der 
mit  einem  solchen  Oele  bereiteten  Phosphorlösung  im  Ver- 
gleiche mit  einer  Lösung,  zu  welcher  das  Oel  sorgfältig  durch  : 
Aetzkalk  entwässert  und  auch  der  Phosphor  auf  alle  mög- 
liche Weise  von  anhängendem  Wasser  befreit  worden  war. 
Wurde  dagegen  zur  Phosphorlösung  ein  Steinkohlenöl  an-  I 
gewendet,  welches  durch  Schütteln  mit  Wasser  gesättigt  wor-  , 
den  war,  so  begann  die  Ausscheidung  später  und  schien  auch 
weniger  energisch  forlzuschreiten. 
Aus  den  angegebenen  Thatsachen  sowohl  als  auch  über- 
haupt aus  meinen  Erfahrungen  stellt  sich  nun  folgendes  Ver- 
fahren als  zweckmässig  zur  Bereitung  der  neuen  Säure  her- 
aus. Man  löst  mit  Hilfe  von  Wärme  einen  Theil  gut  abge-  | 
