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Bulletin  pliysieo  - matEu'snatique 
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Das  Verbrennen  geht  sehr  gleichmässig  von  Statten,  wenn 
heim  Mischen  das  Knallquecksilber  gut  zertheilt  war.  Das 
Chlorcalciumrohr  wurde  nach  der  Analyse  nicht  gewogen, 
weil  sich  in  demselben  ziemlich  viel  Quecksilber  angesam- 
mell  hatte  ; es  waren  übrigens  keine  Spuren  von  Wasser 
darin  sichtbar. 
Endlich  gaben  1,347  Grm.  Knallquecksilber  beim  Ver- 
brennen mit  Kupferoxyd  117  Kubikcentimeter  Stickstoff,  bei 
1 5°  C.  und  bei  einem  Barometerstand  von  743  Millimeter 
gemessen. 
Diese  Zahlen  auf  100  Theile  Knallquecksilber  übergeführt, 
geben  : 
berechnet  gefunden 
C4 . . . 24 8,45 8,48. 
N2...  28 9,86 9,92. 
Hg2  . . 200 70,42 70,08.  70,58. 
04...  32 11,27. 
100,00. 
Es  entspricht  mithin  das  Knallquecksilber,  so  wie  es  in 
Folge  der  Reaktion  von  Weingeist  auf  eine  Lösung  von 
Quecksilber  in  überschüssiger  Salpetersäure  erhalten  wird, 
vollkommen  der  Zusammensetzung  des  Knallsilbers. 
Aus  Wasser  umkrystallisirt  erhält  man  das  Knallqueck- 
silber in  weissen  oder  schwach  gelblichen  Nadeln  mit  Sei- 
denglanz. 
Dieses  bei  100°  C.  getrocknete  Knallquecksilber  enthält, 
zwei  Bestimmungen  des  Quecksilbers  darin  zufolge,  ein  Ae- 
quivalent  Krystallwasser. 
0,998  Grm.  umkrystallisirtes  Knallquecksilber  gaben  nach 
dem  Glühen  mit  Kalk  0,680  Grm.  metallisches  Quecksilber, 
was  68,10  Procent  ausmacht.  Die  Bestimmung  des  Quecksil- 
bers als  Schwefelquecksilber  aus  einer  anderen  Quantität, 
wozu  das  Knallquecksilber  in  Königswasser  gelöst,  die  Lö- 
sung zur  Trockne  verdampft  und  die  Auflösung  des  Rück- 
standes durch  Schwefelwasserstoff  gefällt  wurde,  ergab  68,80 
Procent.  Die  Formel  C4  N2  Hg2  04  -t-  HO  verlangt  68,25  Pro- 
cent Quecksilber. 
Ich  versuchte  nicht,  durch  Erwärmung  über  100°  C.,  das 
Wasser  aus  dem  umkrystallisirten  Knallquecksilber  zu  ent- 
fernen, weil  mir  die  Wichtigkeit  des  zu  erhaltenden  Resulta- 
tes mit  der  Gefahr  des  Versuches  in  keinem  Verhältnisse  er- 
schien. Drei  schreckliche  Explosionen,  welche  mir  beim 
Trocknen  des  Knallquecksilbers  im  Wasserbade,  ohne  sicht- 
bare Ursache  begegneten,  zeigten  mir  zur  Genüge,  dass  diese 
Operation  selbst  bei  100°  G.  äusserst  gefährlich  ist. 
Wie  bekannt,  sind  die  Ansichten  über  die  chemische  Natur 
der  knallsauren  Verbindungen  sehr  verschieden.  Liebig 
nimmt  an,  dass  diese  Verbindungen  Salze  einer  besonderen, 
zwei  basischen,  mit  der  Cyansäure  isomeren,  Säure  seien  und 
nach  seiner  Ansicht  kann  die  Knallsäure,  so  wie  ihre  Salze 
mit  den  leichtoxydirbaren  Metallen,  nicht  im  freien  Zustande 
erhalten  werden.  Berzelius  schreibt  die  explosive  Eigen- 
schaft und  die  tbeilweise  Ausscheidung  der  Metalle  in  den 
knallsauren  Verbindungen  dem  Umstande  zu,  dass  die  eine 
Hälfte  des  Metalls  darin  in  unmittelbarer  Verbindung  mit 
Stickstoff  sich  befindet,  und  dass  diese  stickstoffhaltigen  Me- 
talle sich  in  einem  kopulirten  Zustande  mit  einer  besonde- 
ren, noch  unbekannten  Säure,  befinden.  Gerhardt  endlich 
schliesst  aus  der  explosiven  Eigenschaft,  so  wie  aus  der  Bil- 
dungsweise der  knallsauren  Verbindungen,  auf  das  Vorhan- 
densein der  Gruppe  N02  oder  N04  in  ihnen. 
Meine  Arbeit  über  das  Knallquecksilber  unternahm  ich  be- 
sonders in  der  Absicht,  so  viel  als  möglich  Thatsachen  aus- 
zumitteln,  aus  welchen  man  zu  Gunsten  der  einen  oder  der 
andern  der  obigen  Ansichten  Schlüsse  ziehen  könne.  Die  erste 
Aufgabe,  welche  ich  mir  selbst  stellte,  war,  zu  untersuchen, 
welche  Körper  aus  dem  Knallquecksilber  entstehen,  wenn 
beide  Aequivalente  Quecksilber  darin  durch  doppelte  Zer- 
setzung gegen  eins  der  leichten  Metalle  ausgetauscht  werden. 
Zu  diesem  Behufe  behandelte  ich  das  Knallquecksilber  zu- 
erst mit  Jodkalium.  Beim  Erwärmen  einer  schwachen  Lösung 
dieses  Salzes  mit  Knallquecksilber,  löst  sich  letzteres  ; wenn 
die  Erwärmung  dabei  nur  gelinde  geschieht,  so  nimmt  die 
Lösung  eine  gelbe  Farbe  an,  bei  stärkerem  Erhitzen  aber 
wird  die  Lösung  dunkler  und  endlich  kirschroth.  Beim  Ab- 
kühlen scheiden  sich  in  beiden  Fällen  glänzende,  weisse, 
kleine  Blättchen  ab,  welche  höchst  explosiv  sich  verhalten. 
Dieses  Salz  ist  unlöslich  in  Wasser  und  Weingeist;  im 
trocknen  Zustande  dem  Tageslicht  ausgesetzt,  rölhet  es  sich 
nach  und  nach  in  Folge  der  Bildung  kleiner  Krystalle  von 
Jodquecksilber. 
1,578  Grm.  dieser  Verbindung,  mit  Aetzkalk  geglüht,  ga- 
ben 0,827  Grm.  metallisches  Quecksilber,  oder  in  100  Thei- 
len  52,4  Procent. 
Der  Formel  : 2C4N2Hg,04-t-KI  entsprechen  54,4  Procent. 
Chlorkalium,  Chlornatrium  und  Chlorammonium  geben  un- 
ter gleichen  Umständen  ähnliche  Verbindungen. 
Wenn  eine  Lösung  von  Knallquecksilber  in  Jodkalium  bis 
zum  Kochen  erhitzt  wird,  so  färbt  sie  sich  allmälig  dunkler 
und  endlich  bildet  sich  in  der  Flüssigkeit  ein  reichlicher 
brauner  Niederschlag,  welcher  sichtbar  mit  rothem  Jodqueck- 
silber vermischt  ist.  Wird  die  Flüssigkeit  alsdann  abfiltrirt 
und  im  Wasserbade  verdampft,  so  entwickelt  sich  bei  einer 
gewissen  Konzentration  Ammoniak.  Beim  Abkühlen  der  Flüs- 
sigkeit scheiden  sich  gutausgebildete  Krystalle  von  Queck- 
silberjodid, und  zugleich  mit  diesem,  Krystalle  des  Kalisalzes 
einer  neuen  organischen  Säure  ab. 
Da  der  auf  diese  Art  erhaltene  braune  Niederschlag  augen- 
scheinlich mit  Quecksilberjodid  vermischt  ist,  so  versuchte 
ich,  auf  die  Löslichkeit  des  Quecksilberchlorids  gestützt,  das 
Jodkalium  mit  Chlorkalium  zu  ersetzen,  indem  ich  hoffte,  da- 
durch eine  mehr  deutliche  Reaktion  zu  erhalten.  Es  stellte 
sich  auch  wirklich  heraus,  dass  die  Bildung  der  neuen  Säure 
eben  so  gut  vor  sich  geht,  wenn  man  Chlorkalium  oder  Chlor- 
natrium dabei  anwendet.  Ich  zog  ersteres  vor,  da  das  Natron- 
salz der  Säure  sehr  leicht  in  kaltem  Wasser  löslich  ist  und 
deshalb  nicht  so  leicht  rein  erhalten  werden  kann  als  das 
Kalisalz. 
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