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und  die  procentische  Zusammensetzung: 
berechnet 
gefunden 
Eisenoxyd 
12,24 
11,91 
Eisenoxvdul 
33,00 
34,51 
Phosphorsäure 
28,99 
28,00 
Wasser 
25,71 
27,49 
100,00 
102,51 
Doch  nicht  allein  die  blosse  Revision  der  Zusammensetzung 
des  Vivianits  von  Kertsch  veranlasste  mich  diese  Analyse 
vorzunehmen,  sondern  vielmehr  noch  folgende  Betrachtung. 
Aus  kryslallographischen  Messungen  folgt,  dass  der  Vivia- 
nit  isomorph  mit  der  Koballblüthe  sein  soll,  die  nach  K er- 
stens Analyse  durch  folgende  Formel  dargestellt  wird: 
Co3 Äs  h-  8H. 
Unterschiede  in  den  W inkeln  dieser  verschiedenen  Vivianite 
dargelegt  werden  können. 
Ich  verdanke  der  Güte  Seiner  Excellenz  des  Uni.  Dr.  von 
Rauch  das  zu  diesen  Analysen  nöthige  Material,  das  er  mir 
aus  seiner  reichhaltigen  Mineraliensammlung  ganz  zu  Gebote 
stellte. 
Der  Vivianit,  den  ich  zu  meinen  Untersuchungen  verwen- 
den konnte,  bildete  die  theilweise  Ausfüllungsmasse  einer 
Versteinerung,  einer  grossen  Cardiumart.  Sie  stellte  eine 
dunkelbraune  krystallinische  Masse  mit  starkem  Glanze  und 
deutlichen  Spaltungsflächen  dar.  Die  dünnen  einzelnen  Blätt- 
chen waren  bei  durchfallendem  Lichte  vollkommen  undurch- 
sichtig. Das  Pulver  hatte  eine  dunkel-braungrüne  Farbe.  Das 
sp.  Gew.  = 2,72. 
Analysen. 
Der  Vivianit  sollte  somit  im  reinsten  ursprünglichen  Zu- 
stande durch  die  Formel 
Fe3  P h-  8H 
bezeichnet  werden  können.  Allein  während  seiner  Bildung 
hat  sich  schon  ein  Theil  des  Eisenoxyduls  höher  oxydirt,  was 
sich  durch  die  Färbung  der  Krystalle  zu  erkennen  giebt.  Es 
entsteht  hierdurch  die  Frage,  oh  diese  Oxydation  nur  bis  zu 
einem  bestimmten  Punkte  fortschreiten  konnte,  so  dass  die 
Zusammensetzung  aller  Vivianite  durch  dieselbe  Formel,  die 
Rammeisberg  aufgestellt  hat,  veranschaulicht  werden  kann? 
Oder  ob  je  nach  den  Bedingungen,  unter  welchen  der  Vivia- 
nit sich  gebildet  hat,  das  i’elative  Verhältniss  des  Eisenoxy- 
duls zum  Eisenoxyd  ein  verschiedenes  sein  kann,  während 
die  Quantität  der  Phosphorsäure  immer  dieselbe  bleibt?  Ist 
die  Formel  des  reinsten  Vivianits  = Fe3P-l-8H,  so  wer- 
den, je  nachdem  die  Oxydation  des  Eisenoxyduls  mehr  oder 
weniger  fortgeschritten  ist,  andere  Formeln  die  Zusammen- 
setzung der  verschiedenen  Vivianite  versinnlichen  und  als 
das  letzte  Glied  dieser  Reihe  von  Formeln  wäre  die  anzuse- 
hen, wo  die  ganze  Quantität  des  Eisenoxyduls  in  Oxyd  über- 
gegangen ist,  d.  h.  wo  2 Aeq.  Fe3P  -+-  8H  verwandelt  sind  in 
Fe3P2  -+-  H. 
Durch  meine  weiter  unten  folgende  Analyse  werde  ich  zei- 
gen, dass  die  Zusammensetzung  des  Vivianits  von  Kertsch 
wirklich  von  der  des  Vivianits  von  Bodenmais  und  New- 
Jersey  verschieden  ist,  indem  die  Oxydation  des  Eisenoxy- 
duls weiter  fortgeschritten  ist.  Mit  einer  Zunahme  des  Eisen- 
oxyds im  Vivianit  scheint  auch  das  specifische  Gewicht  des 
Vivianits  sich  zu  vergrössern;  Rammeisberg  fand  nämlich 
das  specifische  Gewicht  des  Vivianits  von  New-Jersey  zu 
2,58,  während  das  des  Vivianits  von  Kertsch  =2,72  von  mir 
gefunden  worden  ist. 
Sowie  man  aber  sowohl  durch  genaue  Analysen  als  auch 
durch  Bestimmungen  des  specifischen  Gewichts  des  \ i vianits 
verschiedene  Formeln  desselben  nachweisen  kann,  so  müssen 
ebenso  durch  genau  krystallographische  Messungen  constante 
I.  1,042  Grm.  Mineral  gaben  nach  dem  Trocknen 
bei  100°  0,900  oder  80,37%  Rückstand 
» 140  — 150°  0,874  » 83,88.. 
..  240°  0,858  ..  82,34. 
nach  dem  Glühen  0,7907  » 75,88"  » 
In  diesem  Rückstände  waren  0,502t  oder  48, 19°/0  Eisenoxyd 
und  0,2995  oder  28,73°/0  Phosphorsäure  enthalten. 
II.  1,9215  Grm.  Vivianit  gaben  nach  dem  Glühen  in  einem 
Glasrohre  in  einem  Strome  von  trocknem  Wasserstoffgase 
1,305  oder  71,038%  phosphorsaures  Eisenoxydul. 
III.  Zur  Bestimmung  des  Eisenoxyduls  im  Vivianit  benutzte 
ich  die  von  Marguerite  angegebene  Methode  mit  einer  titrir- 
ten  Lösung  von  mangansaurem  Kali.  Diese  Lösung  war  so, 
dass  50,1  CC  verbraucht  wurden,  um  0.0428  Theile  Eisen- 
oxydul in  Eisenoxyd  zu  verwandeln.  Mit  diesem  Ausgangs- 
punkte zur  Berechnung  fand  ich,  dass: 
a ) 1,3085  Grm.  Vivianit  nach  der  Auflösung  in  Salzsäure 
bis  zur  eintretenden  Färbung  11,55  CC  der  Chamäleon- Lö- 
sung verlangten,  und  dass: 
b)  1,8275  Grm.  Vivianit,  ebenso  behandelt,  15,77  CC  der 
mangansauren  Kalilösung  erforderten. 
Aus  diesen  Versuchen  folgt,  dass  im  Vivianit  von  Kertsch 
enthalten  sind: 
nach  a nach  b Mittel 
Eisenoxvdul  9,03  9,87  9,75. 
IV.  Die  im  Vivianit  enthaltene  Quantität  von  Eisenoxyd 
bestimmte  ich  nach  der  von  Fuchs  angegebenen  Methode 
vermittelst  Kochen  mit  metallischem  Kupfer.  Hierbei  ergab 
sich,  dass  0,349  Grm.,  die  nach  der  Auflösung  in  Salzsäure, 
während  zwei  Stunden  ohne  l nterbrechung  mit  metallischem 
Kupfer  gekocht  wurden,  0,1058  Kupfer  gelöst  halten.  Bern 
nach  sind  in  1 00 Theilen  Vivianit  38  20%  Eisenoxyd  enthalten. 
Aus  diesen  Analysen  ergiebt  sich  folgende  procentische 
Zusammensetzung  des  Vivianits  von  Kertsch 
