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de  l’Académie  de  Saint-Pétersbourg, 
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genug, um  ziemlich  gute  Messungen  mit  dem  Mitscherlich’- 
schen  Reflexionsgoniometer  zuzulassen,  welches  aber  nur  mit 
einem  Fernrohre  versehen  war.  Auf  dieseWeise  erhielt  ich  - 
Für  o : P. 
an  einem  Krystalle = 128°  1| 
an  einem  anderen  Krystalle  ==  128°  ff' 
Im  Mittel  . . . 
K)|sj* 
0 
cc 
01 
Ti- 
Für  o : t. 
an  einem  Krystalle 
= 103° 28' 
an  einem  anderen  Krystalle 
= 103°  30| 
an  einem  dritten  Krystalle  . 
= 101°  31  ' 
Im  Mittel  . . . 
= 103°  30 
Für  P : t. 
an  einem  Krystalle 
= 99° 16' 
an  einem  zweiten  Krystalle 
= 99° 17' 
Im  Mittel  . . . 
m 99°  16^' 
Auf  Grundlage  dieser  Messungen  erhalten  wir,  wenn  wir 
mit  V den  Winkel  bezeichnen,  welchen  die  Klinodiogonalaxe 
mit  der  Verticalaxe  bildet,  für  die  Grundform  der  Krystalle, 
d.  b für  die  hauptmonoklinoëdrische  Hemipiramide  folgende 
Axenverhältnisse: 
a : b : c = 0 71001  : 1 : 0,7871V. 
V = 80°43i'. 
Ferner  wurden  erhalten: 
durch  Messung.  durch  Rechnung. 
o M == 
....  136° 13' 
....  136°  17' 
o : h = 
....  128°  15' 
1 77°  9 1 
....  128°  17' 
1 / r 
M : M — 
} 1 
' ‘ ’ \102°5l'j 
{ 98°  46') 
[....  77°  6 bis  9 
1 
M : P 6| 
■ ‘ " " \ 84°  ie'j 
i . . . . 84°  20 
M : h = 
....  141°  26' 
....  141° 28' 
Ueber 
die  Copulation 
des  Benzoins  mitSäu- 
regkuppen;  von  N.  Z1NIN.  (Lu  le  12  décembre 
1856.)  . 
Bei  dem  gegenwärtigen  Zustande  unserer  Kenntnisse  von 
den  Aldehyden  muss,  wie  es  mir  scheint,  jeder  neue,  zu 
einem  positiven  Resultate  führende  Versuch  mit  diesen,  oder 
den  mit  ihnen  polymeren  Verbindungen,  seine  Bedeutung  ha- 
ben. Geleitet  von  diesem  Gedanken  habe  ich  einige  Versuche 
angestellt  über  die  Substitution  von  Wasserstoff  in  dem  aus 
Benzoealdehyd  durch  Verdoppelung  seines  Atomes  hevorge- 
henden  Benzoin.  Meine  Millheilungen  beginne  ich  mit  der 
Copulation  des  Benzoins  mit  Säuregruppen. 
Die  Chlorüre  der  Säureradicale  wirken  leicht  auf  das  Ben- 
zoin ein;  unter  Entwickelung  von  Chlorwasserstoff  erhält  man 
Körper  , welche  aus  dem  Benzoin  durch  Substitution  von 
Wasserstoff  gegen  Säuregruppen  entstehen.  Die  Reaction  ist 
rein,  es  bilden  sich  keinerlei  Nebenprodukte,  und  die  Mengen 
der  sich  bildenden  Körper  entsprechen  folgender  Gleichung, 
worin  x die  Säuregruppe  vorstellt: 
C28  B12  04  + xCl  =:  C28  H4l  (x)  04  •+•  HCl. 
Durch  Einwirkung  von  Chloracetyl  erhält  man  auf  diese 
Weise  Acetyl  - Benzoin  ; durch  Chlorbenzoyl  Ben- 
zoy 1 - Benzoin.  Ich  habe  mich  auf  die  Untersuchung  dieser 
beiden  Substitutionsprodukte  beschränkt:  bemerke  aber,  dass 
die  Substitution  ebenfalls  leicht  mit  den  Chlorverbindungen 
der  Säuregruppen  zweibasischer  Säuren  vor  sich  geht,  wie 
z.  B.  mit  dem  Chlorosucciny  1. 
Chlorbenzoyl  wirkt  bei  der  gewöhnlichen  Temperatur 
nicht  auf  Benzoin  ein,  beim  Erwämen  aber  löst  sich  das 
Benzoin  unter  Aufbrausen,  welches  durch  eine  von  seiner 
Oberfläche  ausgehende  Entwickelung  von  Chlorwasserstoffgas 
hervorgebracht  wird.  Dies  geht  schon  bei  -t-  70°  C.  vor  sich, 
also  bei  einer  Temperatur,  welche  tief  unterhalb  des  Koch- 
punktes des  Chlorbenzoyls  liegt.  Wenn  man  mit  der  Er- 
wärmung so  lange  fortfährt,  bis  alles  Benzoi n aufgelöst  ist, 
und  bis  auch  bei  einer  dem  Kochpunkte  des  Chlorben- 
zoyls nahen  Temperatur  (bei  h-  150°  ungefähr)  keine  Ent- 
wickelung von  Chlorwasserstoffgas  mehr  bemerkbar  ist,  so 
erhält  man  eine  schwach  gelblich  gefärbte,  ölartige  Flüssig- 
keit, aus  welcher  beim  Erkalten  warzenförmige,  blättrig- 
krystallinische  Massen  sich  absetzen,  und  hat  man  nicht  zu 
viel  Chlorbenzoyl  genommen,  so  erstarrt  wohl  die  ganze 
Flüssigkeit  zu  einer  weissen,  festen  Masse.  Zur  leichteren 
Reinigung  des  so  erhaltenen  Produktes  kann  man  seine 
Schwerlöslichkeit  in  kaltem  Alcohol  von  75°/0  benutzen.  Man 
giesst  nach  beendeter  Reaction  die  flüssige,  noch  nicht  ganz 
erkaltete  und  noch  nicht  erstarrte  Masse  in  Weingeist,  in 
welchem  sie  untersinkt,  und  schüttelt  sie  damit  stark  durch, 
damit  sie  möglichst  fein  zertheilt  wird;  dabei  wird  sie  in 
ein  krystallinisches  Pulver  verwandelt,  welches  man  nach  voll- 
ständiger Erkaltung  des  Gemenges  von  der  Flüssigkeit  trennt 
und  auf  einem  Filter  mit  kaltem  Weingeist  abwäscht. 
Es  wurden  verschiedene  Verhältnisse  von  Benzoin  zum 
Chlorbenzoyl  genommen  und  zwar  auf  1 Aequivalent  des 
ersteren  1,  2 und  mehr  Aequivalente  des  letzteren,  aber  im- 
mer wurden  gleiche  Mengen  des  Produktes  aus  einer  und 
derselben  Quantität  Benzoin  erhalten.  Bei  gleichen  Aequi- 
valenten  war  aber  eine  längere  und  stärkere  Erhitzung  noth- 
wendig,  wobei  das  Gemenge  zuweilen  dunkelgelb  und  sogar 
braun  sich  färbte.  Ich  will  hier  nur  die  in  zwei  Versuchen 
erhaltenen  Zahlen  anführen. 
I.  144  Theile  Benzoin  wurden  mit  130  Theilen  Chlor- 
benzoyl behandelt,  also  1 Aequivalent  des  ersteren  mit 
