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Bulletin  physieo. mathématique 
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sa,  o,  SA, 
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so  müssen  die  zweiatomigen  Alkohole  entsprechende  Anhy- 
dride haben,  welche,  wie  es  mir  scheint,  uns  jetzt  bekannte 
Aldehyde  6)  sind. 
Das  gewöhnliche  Aldehyd  ist  wirklich  (C4H4)  02  (der  Typus 
H2  02)  und  verhält  sich  zum  Glykol  C4Hg04  (Typus  H404), 
wie  das  Anhydrid  der  Bernsteinsäure  sich  zur  Bernsteinsäure 
selbst  verhält,  wie  das  wasserfreie  Oxyd  zum  Oxydhydrat 7); 
wenn  eine  solche  Beziehung  wirklich  existirt,  so  müsste  man 
aus  den  Aldehyden  die  Chlorverbindungen  C„H„C12  z.  B. 
durch  Einwirkung  von  Fiinffach-Chlorphosphor  erhalten. 
Zur  ersten  Untersuchung  wählte  ich  Benzoe-Aldehyd,  aus 
welchem  schon  früher  Cahours8),  durch  Einwirkung  von 
FünfTach-Chlorphosphor,  die  Verbindung  Cl4  Hg  Cl2  erhielt, 
welche  er  Chloro-Benzol  nannte.  Ich  untersuchte  die  Einwir- 
kung des  Chlorobenzol  auf  Silbersalze,  und  erhielt  hiebei  aus 
Chlorobenzol  und  benzoesaurem  Silber  einen  neutralen  Kör- 
per, dessen  Zusammensetzung  C42H.g08  ist: 
Ci4H5021 
“•AA’  C12=C14H502/  04-t-2AgCl. 
CiA> 
«r 
Zur  Zeit,  als  meine  Untersuchungen  nahe  ihrem  Ende  wa- 
ren, erhielt  ich  (den  9.  Januar  alt.  St.)  das  Novemberheft  der 
Ann.  d.  Chem.  u.  Pharm,  für  1856  9),  worin  in  der  Abhand- 
lung über  die  Constitution  der  Kohlenwasserstoffe  Buff  (S  239) 
sagt:  dass  er  die  Einwirkung  des  Chlorbenzol  (welches  er 
ebenfalls  als  das  dem  Chloräthylen  entsprechende  Glied  in 
der  Benzoy lreihe  betrachtet)  auf  Silbersalze,  Ammoniak, 
Schwefelcyankalium  und  Schwefelwasserstoff-Schwefelkalium 
versucht  habe 
Um  Chlorbenzol  darzustellen  verfuhr  ich  folgendermassen  : 
Eine  gewogene  Menge  Fünffach-Chlorphosphor  wurde  in 
6)  Gerhardt  stellt  im  letzten  Bande  seines  Iraité  de  Chimie  or- 
ganique das  Chloräthylen  und  das  Aldehyd  in  eine  Gruppe,  nimmt 
aber  in  diesen  Verbindungen  das  Radikal  C4H3  an,  welches  ein  Atom 
Wasserstoff  substituirt,  und  betrachtet  das  Aldehyd  als:  02. 
7)  Die  Oxyde  des  M02  und  M203  und  deren  Hydratverbindungen 
betrachte  ich  als  zweiatomige  und  dreiatomige  Mineralbasen,  welche 
den  zweiatomigen  und  dreiatomigen  Alkoholen  entsprechen,  z.  B.: 
Pt02  -f-  2HO  ist  J*  }o4, 
Pt02  ist  Pt,  02 
Cr203,  3 HO  ist  £.}0g, 
2Cr203  ist  ~r2\oG, 
t,r2| 
worin  Pt  zwei  Atome  /H2n 
Wasserstoff  im  Typus  \H2  * 
>\  » » H,02 
worin  Cr2  drei  Atome  IH3_ 
Wasserstoff  im  Typus \h3  6 
,)  » ,,  >H30fi 
\h3°6 
substituirt. 
8)  Annal.  Chim.  Phys.  (1848)  23.  327. 
9)  t.  C.  219. 
eine  Retorte  gebracht;  alsdann  durch  den  Hals  derselben, 
mittelst  eines  Trichters  mit  Krahn,  allmälig  eine  (nach  Atomen) 
gewogene  Menge  Bittermandelöl  zugegossen,  welches  vor- 
her durch  Quecksilberoxyd  und  Destillation  gereinigt  war. 
Es  erfolgte  eine  heftige  Reaction  und  die  ganze  Masse  ver- 
wandelte sich  in  eine  schwachgefarbte  Flüssigkeit.  Diese  de- 
stillirle  ich  ab,  wobei  ein  verkohlter  Rückstand  ly)  in  der 
Retorte  blieb,  in  der  Vorlage  aber  sich  ein  Destillat  ansam- 
melte, aus  welchem  immer  etwas  Fünffach-Chlorphosphor 
auskrystallisirte,  weil  ich  davon  einen  Ueberschuss  genom- 
men hatte , um  eine  vollständige  Zersetzung  des  Bitter- 
mandelöls zu  erzielen.  Das  farblose  durchsichtige  Destillat 
wurde  bei  110  bis  120°  abdestillirt,  um  Phosphor-Oxy-Chlo- 
rid  abzuscheiden,  die  rückständige  Flüssigkeit  aber  zuerst  mit 
Wasser,  dann  mit  Aetzkali  behandelt,  mit  Wasser  ausgewa- 
schen, über  Chlorcalcium  getrocknet  und  destillirt.  Das  vom 
Clorcalcium  abgegossene  Clorbenzol  zeigte  einen  beständigen 
Kochpunkt  bei  198°  und  gab  ein  vollständig  klares  und  farb- 
loses Destillat,  das  jedoch  immer  Salzsäure  enthielt  (ich  glaube, 
dass  dieselbe  sich  während  der  Destillation  bildet).  Wenn  ich 
daher  ganz  reines  Chlorbenzol  anwenden  wollte  (z.  B.  bei  der 
Einwirkung  desselben  auf  benzoesaures  Silber),  so  schüttelte 
ich  das  Destillat  mit  Glätte,  welche  die  Salzsäure  heftig  auf- 
nimmt. 
Cahours  u)  erhielt  bei  Einwirkung  von  Chlorbenzol  auf 
eine  w'eingeistige  Lösung  von  Schwefelwasserstoff- Schwefel- 
kalium Sulfobenzol  (C14  Hg,  S2)  in  Form  weisser  glänzender 
Schü  ppchen . 
Buff12)  versuchte  ebenfalls  die  Einwirkung  des  Chlorben- 
zol auf  eine  weingeistige  Lösung  von  Schwefelwasserstoff- 
Schwefelkalium  und  erhielt  Chlorkalium  und  eine  ölartige 
Masse,  die  er  nicht  reinigen  konnte.  Ich  erhielt  dieselben  Re- 
sultate, welche  früher  Cahours  erhielt,  und  zwar:  wenn  man 
Chlorbenzol  mit  einer  weingeistigen  Lösung  von  (KH)  S er- 
hitzt, so  entsteht  eine  heftige  Reaktion;  es  scheidet  sich 
Chlorkalium  und  ein  ölartiger  Körper  aus,  beim  Behandeln 
mit  Wasser  löst  sich  KCl  auf  und  der  ölartige  Körper  bleibt 
zurück.  Dieser  erstarrt  bisweilen  lange  nicht,  wenn  man  ihn 
aber  in  starkem  kochenden  Weingeist  löst,  so  erstarrt  die 
Flüssigkeit  beim  Erkalten  vollständig  zu  einer  Masse  weisser 
glänzender  Schüppchen,  ganz  so,  wie  sie  Cahours  beschreibt. 
10)  Der  kohlige  Rückstand  war  besonders  dann  bedeutend,  wenn 
das  Oel  in  die  Retorte  ganz  allmälig  und  ohne  zu  schütteln  gegossen 
wurde.  Wahrscheinlich  wirkt  das  gebildete  Phosphor-Oxy  Chlorid  auf 
das  Oel.  Wenn  der  Fünffach -Chlorphosphor  schon  mit  einer  Flüssig- 
keitsschicht bedeckt  war,  dann  schwammen  die  in  die  Retorte  fallen- 
den Oeltropfen  auf  der  Oberfläche  der  Flüssigkeit  (wenn  diese  nicht 
geschüttelt  ward)  und  wurden  merklich  gebräunt.  In  diesem  Falle 
erhält  man  viel  mehr  kohligen  Rückstand,  als  wenn  man  die  Reaktion 
heftig,  bei  beständigem  Schütteln  betreibt.  In  jedem  Falle  giebt,  nach 
der  Destillation  der  Flüssigkeit,  der  kohlige  Rückstand  bei  starker 
Erwärmung  ein  Sublimat  von  einem  festen,  weissen,  krystallinischen 
Körper,  den  ich  nicht  untersuchte. 
11)  Loc.  cit.  S.  333. 
12)  Ann.  Ch.  Pharm.  (1856)  C.  239. 
