163 
Bull  Hin  pliysico  - mathématique 
16/1 
hielt  Laurent  die  schon  lange  vorher  bekannte,  aber  erst 
durch  die  Entdeckung  der  Phensäure  hinsichtlich  ihrer  Con- 
stitution richtig  erkannte5)  Trinitrophensäure,  und  die 
neue  Binitrophensäure,  Diesen  beiden  Substitutionspro- 
dukten hat  nun  Hof  mann  das  erste  , bis  dahin  fehlende 
Glied,  die  (Mono)Nitrophensäure  hinzugefügt,  als  welche 
sich  auch  ein  von  mir  schon  viel  früher  beobachtetes  Pro- 
dukt der  Einwirkung  der  Salpetersäure  auf  Indigo  ergeben 
hat.  Diese  drei  Säuren  sind  aber  die  einzigen  bis  jetzt  ge- 
nau charakterisirten  Produkte  der  Einwirkung  der  Salpeter- 
säure auf  die  Phensäure.  Zwar  sagt  Laurent  in  seiner 
ersten  vorläufigen,  an  die  Pariser  Akademie  gerichteten  Notiz 
über  die  Phensäure,  welche  er  damals  noch  als  Kreosot 
bezeichnet  6),  dass  man  daraus  durch  Salpetersäure  nach  und 
nach  drei  kristallisirte  Säuren  erhalte,  und  da  er  die  flüch- 
tige Nitrophensäur-e  deshalb  nicht  kennen  konnte,  weil 
er  zur  Darstellung  der  Nitrokörper  nicht  die  reine  Phen- 
säure, sondern  unmittelbar  das  sie  enthaltende,  zwischen 
-+-  160  — 190°  kochende  Steinkohlenöl  anwendete  , wahr- 
scheinlich auch  nur  deshalb  die  flüchtigen,  bei  dieser  Ein- 
wirkung auflretenden  Produkte  unbeachtet  liess  , so  muss 
ich  annehmen,  dass  er  damals  schon  die  bereits  oben  er- 
wähnte neue  Säure  gekannt  habe , dass  ihm  aber , da  alle 
weiteren  Mittheilungen  darüber  fehlen , ihre  Darstellung 
später  nicht  wieder  gelungen  sei.  Ausser  diesen  Säuren  er- 
wähnt Runge7)  eines  aus  der  Carbolsäure  durch  Salpeter- 
säure entstehenden  schwarzen  Harzes , so  wie  eines  roth- 
braunen,  in  Natronlauge  mit  dunkelgelbbrauner  Farbe  lös- 
lichen Körpers,  und  endlich  führt  auch  Hofmann8)  an,  dass 
bei  der  Einwirkung  der  Salpetersäure  auf  eine  Lösung  der 
Phensäure  in  Wasser  die  Flüssigkeit  braun  werde,  und  Harz 
ausscheide. 
Meinen  Erfahrungen  zufolge  treten  nun  ausser  allen  den 
bereits  angeführten  Produkten  bei  der  Einwirkung  der  Sal- 
petersäure auf  Phensäure,  wenigstens  unter  den  sogleich  nä- 
her anzugebenden  Umständen,  noch  Cyanwasserstoff  und  Am- 
moniak auf;  ausserdem  aber  ist  es  mir  gelungen,  aus  dem 
harzartigen  Körper  zwei  Säuren  auszuziehen,  von  denen  die 
eine  kristallinisch  und  mit  der  Nitrophensäure  gleich  zusam- 
mengesetzt, aber  nicht  wie  diese  flüchtig  ist,  die  andere  aber 
eine  amorphe,  der  Humussäure  in  ihren  Eigenschaften  sehr 
ähnliche  Masse  darstellt.  Ich  beginne  mit  der  Nitrophen- 
säure, über  welche  ich  manches,  die  Untersuchungen  von 
Hofmann  ergänzendes  mitzutheilen  habe. 
I.  Hütroplicnsäure. 
^ osserstoffsalz  (Freie  Säure).  Die  Darstellung 
dieser  Säure  gelingt  sehr  leicht  und  unfehlbar,  wenn  man 
5)  Ann.  de  Ch.  et  de  Phys.  II.  p.  232.  1831. 
6)  Compt.  rend.  XI.  p.  124.  1840.  Diese  Notiz  ist  weder  in  die  An- 
nalen der  Chemie  und  Pharmacie,  noch  in  das  Journal  für  praktische 
Chemie  übergegangen. 
7)  Pogy.  Ann.  XXXII.  p.  314.  1834. 
8)  An.  der  Ch.  u.  Pharm.  CIII.  p.  349.  1837. 
2 Theile  kristallisirte  oder  wenigstens  kristallisirt  gewe- 
sene Phensäure  in  100  Theilen  heissen  Wassers  löst,  die- 
ser heissen  Auflösung  3 Theile  rauchender  Salpetersäure  von 
1,510  sp.  Gew.  (50°  Baumé)  hinzufügt  und  nun  destillirt. 
Schon  beim  Einträgen  der  Salpetersäure  findet  eine  reichliche 
Entwickelung  rother  Dämpfe  statt,  die  farblose  Lösung  der 
Phensäure  färbt  sich  braun,  und  wenn  man  die  so  entstan- 
dene Flüssigkeit  nach  der  Uebersättigung  mit  Ammoniak  der 
Destillation  unterwirft,  so  erhält  man  als  Destillat  eine  gold- 
gelbe Lösung  eines  flüchtigen  Ammoniaksalzes,  aus  welchem 
man  durch  Destillation  mit  etwas  Schwefelsäure  eine  gelbe,  öl- 
artige, mit  Alkalien  rothe  Salze  bildende  Säure  erhält,  wel- 
che ich  für  ein  Gemenge  von  Phensäure  mit  Nitrophensäure 
zu  halten  geneigt  bin.  Erhitzt  man  jedoch  jene  braune  Flüs- 
sigkeit bis  zum  Sieden,  so  findet  eine  viel  energischere  Ein- 
wirkung statt , es  entwickeln  sich  eine  kleine  Weile  lang 
stürmisch  rothe  Dämpfe,  ein  harzartiger  halbflüssiger  Kör- 
per scheidet  sich  aus,  und  Tropfen  von  Nitrophensäure  ge- 
hen mit  den  Wasserdämpfen  über.  Im  Anfänge  der  Destil- 
lation wird  die  harzartige  Masse  gewöhnlich  von  den  in  ihr 
eingeschlossenen  Gasblasen  auf  der  Oberfläche  der  Flüssig- 
keit erhalten,  bald  aber  sinkt  sie  zu  Boden,  und  dann  giebt 
sie  Veranlassung  zu  einem  stossweisen  und  unregelmässigen 
Kochen  der  Flüssigkeit,  wodurch  die  Operation  in  Glasge- 
fässen  sehr  langwierig  und  unangenehm  wird.  Ich  habe  des- 
halb die  Darstellung  der  Nitrophensäure  in  einem  Platina- 
gefässe  vorgenommen,  welches  ich  zu  dieser  und  zu  ande- 
ren derartigen  Operationen  für  das  chemische  Laboratorium 
der  Kaiserlichen  Akademie  der  Wissenschaften  habe  anfer- 
tigen lassen,  und  dessen  Beschreibung  ich  deshalb  nicht  für 
überflüssig  halte,  weil  es  seinem  Zwecke  vollkommen  ent- 
spricht und  mir  ausgezeichnete  Dienste  leistet.  Es  besteht 
dieser  Apparat  aus  einem  cylindrischen,  kesselartigen  Ge- 
fässe  von  ungefähr  9 Zoll  Höhe  und  8 Zoll  Durchmesser, 
mit  flachem  Boden  und  fingerbreit  umgelegtem  flachen  Rande, 
welches  dnreh  einen  Deckel  geschlossen  und  in  ein  Destil- 
lationsgefäss  umgewandelt  werden  kann.  Dieser  ein  wenig 
gewölbte  Deckel  hat  nahe  an  seinem  flachen  Rande,  wel- 
cher auf  den  des  Kessels  passt,  eine  ringsum  gehende,  rin- 
nenförmige Vertiefung,  welche  die  sich  auf  dem  Deckel  ver- 
dichtende Flüssigkeit  verhindern  soll , zu  dem  zwischen 
den  beiden  Rändern  liegenden  Pappringe  zu  gelangen  ; in 
ihn  sind  mit  Gold  drei  kurze , gezogene  Platinröhren  ein- 
geiöthel,  von  denen  die  eine  von  7/8  Zoll  im  Durchmesser 
für  das  Dampfableitungsrohr,  die  zweite  l/2  Zoll  weite  für 
ein  Thermometer,  und  die  dritte  eben  so  weite  zum  Nach- 
gieSsen  bestimmt  ist.  Zwei  eiserne  Ringe  von  der  Breite  des 
Kesselrandes,  von  denen  der  eine,  mit  zwei  Handhaben  ver- 
sehene von  unten  über  den  Kessel  gezogen , der  andere 
aber  auf  den  Rand  des  Deckels  gelegt  wird,  werden  durch 
8 mit  Schrauben  versehene  eiserne  Klammern  zusammenge- 
presst, und  so  ein  luftdichter  Verschluss  hervorgebracht.  So 
vorbereitet  wird  der  Kessel  in  einen  eisernen  in  der  Mauer 
befestigten  Ring  eingehängt  und  durch  Holzkohlen  mittelst 
