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Bulletin  physico  - mathématique 
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lung  die  in  der  Auflösung  begriffenen  Nadeln  gleichsam  über- 
raschen können,  so  dass  ihre  Reste  an  ihrer  ursprünglichen 
Stelle  mit  Beibehaltung  ihrer  äusseren  Form  sich  umwan- 
deln, und  was  die  grössere  Beständigkeit  der  Seitenleisten 
betrifft , so  sind  vielleicht  die  Nadeln  hohl  und  also  diese 
Leisten  dicker. 
Bei  Anwendung  eines  grossen  Ueberschusses  von  salpeter- 
saurem Silber  sah  ich  die  Nadeln  nur  sehr  langsam  und  nur 
zum  kleinen  Theile  in  Prismen  sich  umwandeln,  welche  dann 
oft  an  den  Nadeln  festsassen  , und  eben  so  fand  ich  dass 
schon  ein  Zusatz  von  nur  3 p.  C.  Salpeter  nicht  nur  die 
Bildung  der  Nadeln,  sondern  auch  ihre  Metamorphose  ver- 
langsamt. 
Bei  Anwendung  des  Kaliumsalzes  oder  anderer  Metallsalze 
zu  diesen  Fällungen  beobachtete  ich  niemals  eine  Ausschei- 
dung freier  Säure,  allein  es  entstehen  dabei  anfangs  ebenfalls 
Nadeln  des  Silbersalzes,  deren  Umwandlung  in  verdünnten 
Lösungen  in  ähnlicher  Weise,  aber  vielleicht  langsamer,  vor 
sich  geht  wie  beim  Ammoniumsalze;  aus  G p.  C.  haltigen  Lö- 
sungen erhielt  ich  aber  einen  Niederschlag  von  kurzen,  sehr 
feinen  Nadeln  , welche  sich  lange  Zeit  vollkommen  unver- 
ändert in  der  Flüssigkeit  erhielten.  Als  ich  dieser  in  der 
Meinung,  dass  vielleicht  die  Gegenwart  von  Ammoniumsalzen 
die  Umwandlung  hervorrufen  werde , einige  Kristalle  von 
salpetersaurem  Ammonium  hinzusetzte,  war  ich  erstaunt,  au- 
genblicklich eine  vollständige  Zersetzung  des  Silbersalzes  und 
Umwandlung  desselben  in  Nitrophensäurenadeln  eintreten  zu 
sehen  ; schwefelsaures  Ammonium  bringt  dieselbe  Wirkung 
hervor,  und  sowohl  die  oben  angeführten  Umwandlungsreste 
als  auch  grössere  Kristalle  werden  allmälig  in  Agglomerate 
von  Säurekristallen  entweder  in  ihrer  ganzen  -Masse  oder 
wenigstens  auf  ihrer  Oberfläche  umgewandelt. 
Aus  meinen  sehr  zahlreichen  Versuchen  über  alle  diese 
Verhältnisse  hat  sich  als  Resultat  für  die  Darstellung  des 
Silbersalzes  folgende  Vorschrift  als  sicher  zum  Ziele  führend 
ergeben.  Man  löse  einen  Theil  Nitrophensäure  in  einem 
kleinen  Ueberschusse  von  Aetzammoniak  und  setze  dieser  so 
viel  Wasser  hinzu,  dass  sie  100  Theile  beträgt;  ferner  löse 
man  2 Theile  krisfallisirtes  salpetersaures  Silber  in  100  Thei- 
len  Wasser  und  mische  diese  beiden  Lösungen  zusammen. 
Im  ersten  Augenblicke  entsteht,  wenn  man  nicht  zu  wenig 
Ammoniak  genommen  hat,  weder  Trübung  noch  Nieder- 
schlag, bald  aber  schiessen  lange  Nadeln  von  tiefrother  Farbe 
an,  welche  fast  die  ganze  Flüssigkeit  erfüllen;  allmälig  treten 
nun  zwischen  diesen  Nadeln  orangenfarbene  Prismen  auf,  der 
Niederschlag  senkt  sich  langsam  zu  Boden  und  nach  einiger 
Zeit  ist  er  gänzlich  in  eine  dünne  am  Boden  liegende  Schicht 
körniger  Kristalle  umgewandelt,  welche  sich  leicht  auswaschen 
lassen , und  ein  vollkommen  reines  Präparat  sind.  Es  ist  um 
so  wichtiger,  unmittelbar  ein  solches  zu  erhalten,  als  das 
Salz  heim  Umkristallisiren  theilweise  zersetzt  wird,  denn 
beim  Kochen  mit  Wasser  schwärzt  sich  die  Flüssigkeit,indem 
freie  Säure  auftritt  und  ein  schwarzer  Silberniederschlag  sich 
ahscheidet,  wodurch  ein  bedeutender  Verlust  entsteht.  Diese 
Zersetzung  dauert  theilweise  auch  noch  in  der  kochendheiss 
filtrirten  Lösung  fort,  welche  klar  und  orangeroth  durchs 
Filter  geht,  während  des  Erkaltens  aber  deutlich  dunkler 
wird,  weshalb  auch  die  durch  Umkristallisiren  erhaltenen 
Kristalle  selten  rein  roth,  sondern  gewöhnlich  etwas  schwärz- 
lich gefärbt  sind.  Dergleichen  schmutzige  Kristalle  erhielt 
ich  sogar  aus  den  obenangegebenen  Lösungen,  wenn  ich  sie 
vor  dem  Zusammenmischen  nur  bis  h-  50°  C.  erwärmte. 
Durch  die  Analyse  konnte  ich  keine  Verschiedenheit  zwi- 
schen den  beiden  Modificationen  dieses  Salzes  nachweisen; 
keine  derselben  verlor  beim  Erhitzen  Wasser.  Bei  der  Silber- 
bestimmung erhielt  ich  von  0,580  Grm.  prismatischen  Salzes 
0,335  Grm.  Chlorsilber,  welche  0, 25217t  Grm.  oder  43,48 
p.  C.  Silber  entsprechen.  Bei  der  Verbrennung  12)  gaben 
1,695  Grm.  desselben  Salzes  0,254  Grm  Wasser,  welche 
0,028222  Grm.  oder  1,66  p.  C.  entsprechen;  und  Kohlen- 
säure. 1,785  Grm.  im  Kaliapparate,  und  0 012  im  Kalirohre, 
also  zusammen  1,797  Grm.,  welche  0,4900958  Grm.  oder 
28,91  p.  C.  Kohlenstoff  entsprechen.  Bei  so  hinreichend  mit 
der  Berechnung  übereinstimmenden  Zahlen  habe  ich  auch 
hier  die.  Stickstoffbestimmung  als  überflüssig  unterlassen. 
In  100  Theilen 
C12 
900,00. 
berechnet 
29,27. 
gefunden 
28,91. 
H4 
50,00. 
1,63. 
1,66. 
N 
175,06. 
5,69. 
Os 
600,00. 
19,51. 
As 
1349,66. 
43,90. 
43,48. 
3074,72. 
100,00. 
Beim  freiwilligen  Verdampfen  einer  Lösung  dieses  Salzes 
erhielt  ich  einmal  einige  messbare  Kristalle,  deren  bereits 
im  Februar  1855  ausgefiihrte  Messungen  Hr.  v.  Kokscha- 
row  zugleich  mit  denen  der  Säure  und  des  Bariumsalzes 
später  mittheilen  wird. 
jietSiyl$aIz>  Den  Aether  der  Nitrophensäure  habe  ich 
dargestellt,  indem  ich  das  Silbersalz  durch  Jodäthyl  zer- 
setzte, das  Gemenge  mit  Aether  auszog  und  diesen  ver- 
dampfen liess,  wodurch  eine  braune,  ölartige  Flüssigkeit 
erhalten  wurde.  Diese  unterwarf  ich  der  Destillation,  wobei 
der  Aether  als  weingelbe  Flüssigkeit  unzersetzt  überging, 
und  nur  einen  geringen  kohligen  Rückstand  liess.  Er  ist  fast 
geruchlos,  in  Wasser  fast  unlöslich,  in  Alcohol  und  Aether 
aber  leicht  löslich.  Beim  Kochen  mit  Kalilauge  wird  er  nur 
sehr  schwierig  zersetzt. 
12)  1854  ausgefiihrt. 
(Fortsetzling  folgt.) 
Émis  le  11  décembre  1857. 
