295 
Bulletin  physico-  mathématique 
3.  Einwirkung  der  wasserfreien  Schwefelsäure  auf  die 
Anis-  und  Nitro -Anissäure. 
Anissäure  wurde  in  einen  Kolben  geschüttet,  dieser  mit 
einer  Retorte  verbunden,  worin  nordhäuser  Schwefelsäure 
befindlich  war,  und  aus  letzterer  nun  wasserfreie  Schwefel- 
säure abdestillirt.  Das  im  Kolben  befindliche  Produkt  wurde 
einige  Zeit  hindurch  schwach  erwärmt,  um  die  Einwirkung 
der  wasserfreien  Schwefelsäure  vollständiger  zu  machen; 
darauf  wurde  die  erhaltene  zähe,  braune  Masse  in  Wasser 
gelöst  und  filtrirt,  um  die  unzerlegte  Anissäure  abzuschei- 
den, die  Lösung  mit  kohlensaurem  Baryt  gesättigt  und  ein- 
gedampft. Dabei  nahm  sie  eine  saure  Reaktion  an  und  setzte 
eine  geringe  Menge  eines  unlöslichen  braunen  Stoffes  ab, 
der  abfiltrirt,  und  die  Lösung  dem  freiwilligen  Verdampfen 
an  der  Luft  überlassen  wurde.  Nach  einiger  Zeit  setzte  sich 
aus  der  Lösung  eine  in  Wasser  unlösliche,  gelatinöse  Masse 
ab,  welche  abgeschieden  wurde;  die  Lösung  aber  wurde 
mit  kohlensaurem  Baryt  gekocht  und  filtrirt.  Ein  Theil  die- 
ser Lösung  wurde  mit  einer  geringen  Menge  Weingeist  ver- 
mischt, die  dabei  abgeschiedene  braune,  zähe  Masse  entfernt 
und  die  Mutterlauge  mit  einem  Ueberschusse  von  Weingeist 
behandelt,  wodurch  ein  flockiger,  weisser  Niederschlag  erhal- 
len wurde.  Diesen  wusch  ich  mit  Weingeist,  presste  ihn 
zwischen  Fliesspapier  und  brachte  ihn  sofort  unter  die  Glocke 
der  Luftpumpe  über  Schwefelsäure,  weil  er  an  der  Luft  be- 
gierig Feuchtigkeit  anzieht  und  zu  einer  braunen  Flüssig- 
keit zerfliesst,  die  beim  Trocknen  über  Schwefelsäure  eine 
durchsichtige,  braune,  amofphe  Masse  giebt. 
0,3605  Grm.  des  durch  Weingeist  abgeschiedenen  Salzes, 
bei  180°  getrocknet,  gaben  0,2275  Grm.  sch wefel sauren  Ba- 
ryt, welche  Menge  37,08%  Baryum  entspricht.  Die  Formel 
C16  H6  Ba2  06,  S2  06  verlangt  37,32%  Baryum. 
Da  dieses  Salz,  seiner  Eigenschaften  wegen,  zur  Untersu- 
chung nicht  geeignet  ist,  so  versuchte  ich,  mit  dem  ande- 
ren Theile  der  Lösung  des  Barytsalzes  neutrale  Natron-  und 
Bleisalze  zu  bereiten,  erhielt  jedoch  keine  krystallisirba- 
ren  Salze  von  bestimmter  Zusammensetzung.  Zur  Darstel- 
lung des  sauren  Barytsalzes  wurde  ein  Theil  des  neutralen 
Barylsalzes  vollständig  mit  Schwefelsäure  präcipitirt,  alsdann 
mit  dem  anderen  Theile  des  neutralen  Salzes  vermischt  und 
abgedampft,  wobei  sich  das  Barytsalz  in  Form  einer  weis- 
sen,  körnigen  Masse  absetzte.  Bei  Bestimmung  des  Baryts 
in  diesem  Salze  von  verschiedenen  Bereitungsarten  (von  de- 
nen das  eine  aus  einer  Lösung  erhalten  wurde,  die  einen 
grossen  Ueberschuss  von  Säure  enthielt),  fand  ich  in  derrf 
bei  170°  getrockneten  Salze  30,34  — 30,72  — 30,07%  Ba- 
ryum Die  Formel  C16 11,  Ba  06,  S206  verlangt  22,87%  Ba- 
ryum. 
Nach  der  Menge  des  Baryums  zu  urtheilen,  liesse  sich 
die  Formel  des  analysirten  Salzes  viel  eher  betrachten  als: 
(CI6  Hg  Ba2  Og,  S2  Og  h- Cl6  H,  Ba  Og,  S2  Oe);  diese  Formel 
verlangt  30,8%  Baryum. 
Herr  Mendius2)  hat  unlängst  ein  ähnliches  Kalisalz  der 
Sulpho-Salicylsäure  erhalten 
(Cl4  H4  K2  Og,  S2  Og  -f-  Cu  H5  KOg,  S2  Og  -+-  2aq). 
Die  Nitro -Anissäure  wird  beim  Behandeln  mit  wasserfreier 
Schwefelsäure  vollständig  zersetzt. 
St.  Petersburg,  den  30.  November  1837. 
19.  Ueber  die  Einwirkung  des  Chlorbenzoyls 
AUF  SCHWEFELSAUUES  A R G E N T - D I A M M ONI  UM  ; 
von  A.  ENGELHARDT.  (Lu  le  1 8 décembre  1 857.) 
Chlorbenzoyl  wirkt  sehr  energisch  auf  schwefelsaures 
Argent- Diammonium  [S2  08  (N2  H6  Ag)2]* *):  wenn  man  das 
trockene  gepulverte  Salz  mit  Chlorbenzoyl  vermischt,  so  er- 
folgt nach  einiger  Zeit  die  Reaktion,  unter  Erhitzung  und 
gleichzeitiger  Entwickelung  weisser  Dämpfe. 
Zur  Untersuchung  dieser  Reaktion  wurde  ein  Gemisch  des 
trockenen  Salzes  S2  Og  (N2  H6  Ag)2  mit  Chlorbenzoyl  einige 
Zeit  sich  selbst  überlassen,  und  als  die  Reaktion  begann, 
wurde  das  Kölbchen,  in  welchem  sich  des  Gemisch  befand, 
mit  Wasser  abgekühlt,  damit  die  Temperatur  des  Gemisches 
nicht  zu  hoch  gesteigert  werde.  Das  dabei  erhaltene  Produkt 
wurde  zuerst  mit  Aether  und  dann  mit  Wasser  behandelt. 
Die  ätherische  Lösung  gab,  nach  dem  Verdampfen,  einen 
krystallinischen  Körper,  welcher  aus  sehr  schwacher  Am- 
moniakflüssigkeit umkrystallisirt  wurde.  Der  hiebei  sich  ab- 
setzende krystallinische  Körper  ist  Benz  amid. 
Die  wässrige  Lösung  enthält  kein  Silber,  sofern  Chlor- 
benzoyl im  Ueberschuss  angewandt  wurde,  enthält  jedoch 
schwefelsaures  Ammonium. 
Der  nach  dem  Behandeln  mit  Aether  und  Wasser  zurück - 
bleibende  Körper  ist  reines  Chlorsilber. 
4,77  Grm.  schwefelsaures  Argent-Diammonium  gaben,  beim 
Behandeln  mit  einem  Ueberschuss  von  Chlorbenzoyl,  3,586 
Grm.  geschmolzenes  Chlorsilber  ; der  Berechnung  zufolge 
musste  3,60  Grm.  erhalten  werden. 
4,427  Grm.  schwefelsaures  Argent-Diammonium  wurden 
mit  Chlorbenzoyl  behandelt  und  das  erhaltene  Produkt  zuerst 
mit  Aether  und  dann  mit  Wasser  ausgezogen.  Die  wässrige 
Lösung,  mit  salpetersaurem  Baryt  präcipitirt,  gab  2,563  Grm. 
schwefelsauren  Baryt;  der  Berechnung  zufolge  musste  2,71 
Grm  erhalten  werden. 
Die  Reaktion,  welche  bei  Einwirkung  von  Chlorbenzoyl 
auf  schwefelsaures  Argent-Diammonium  vorgeht,  kann  fol 
gendermassen  ausgedrückt  werden: 
2)  Ann.  d.  Chem.  u.  Pharm.  103.  58. 
*)  Schwefelsaures  und  Silberoxyd-Ammoniak,  NH3,  AgO  -+-  NHS  SO% 
nach  Gmelin’s  Handbuch,  5.  Aufl.  III.  Cd.  S.  627. 
