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de  T Académie  de  Saint-Pétersbourg. 
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geringer  oder  grösser  ist,  als  die  Summe  der  specifi- 
schen Volumina  der  liervorgegangenen  Körper. 
Beispiele  für  die  Verminderung  der  specifischen 
Volumina  bei  Zusammensetzungen: 
S204  -+-  CI2  = S204C12.  SY.  A = 552  107)  -+-  655  = 1207. 
SY.  B = 1018 108). 
C8H8  -+-  H202  = C8H10Ö2.  SY.  A = 1134  109)  -+-  225  = 1359. 
SY.  B '=  1156  no). 
C6H5Br  -+-  Br2  = C6H5Br3.  SY.  A = 1005  U1)  621  “*)  = 1626. 
SV.  B = 1460 “3). 
Hg2  -t-  CI2  = Hg2Cl2.  SY.  A = 184  -i-  655  = 839. 
SV.  B = 637. 
2Hg2  -f-  CI2  = 2Hg2Cl.  SY.  A = 2 (184)  -+-  655  = 1023. 
SY.  B = 2 (418)  = 836. 
Beispiele  für  die  Vergrösserung  der  specifischen 
Volumina  bei  Zersetzungen: 
2C4H404  = C6H602  h-  H202  -i-  C204.  SY.  A = 2 (706)  = 1412. 
SV.  B = 911 114)-f-  225  ■+-  625  lls)  = 1761. 
C14H604  = C12H6  C204.  SY.  A = 1270. 
SV.  B = 1099  -+-  625  = 1724. 
C4H3C13  = C4H2C12  -+-  HCl.  SY.  A.  = 1176 116). 
SY.  B = 970  117)  -+-  360  = 1330. 
5)  Bei  Substitutionen  ist  folglich  SV.  A.  bei- 
nahe gleich  SV.  B.;  nur  bei  Zusammensetzun- 
gen ist  SV.  A.  bedeutend  grösser  als  £V.  B.  und 
nur  bei  Zersetzungen  ist  SV.  A.  bedeutend  klei- 
ner als  SV.B.118). 
Dies  liefert  uns  in  vielen  Fällen  die  Möglichkeit 
mit  Gewissheit  die  Art  der  wirkenden  Reaktion  zu 
bestimmen.  So  kann  man  aus  der  Unveränderlichkeit 
der  Volumina  der  Dämpfe  bei  der  Reaktion  des  Chlors 
auf  Wasserstoff  schliessen,  dass  in  diesem  Falle  eine 
Substitution  stattfindet.  Es  lässt  sich  ferner  leicht  be- 
weisen, dass  bei  der  Bildung  des  Chlorkaliums  aus 
Kalium  und  Chlor  eine  Zusammensetzung  stattfindet, 
und  keine  Substitution,  wie  bei  der  Bildung  des  Chlor- 
wasserstoffes aus  Wasserstoff  und  Chlor;  denn  die 
Summe  der  spec.  Volmina  der  wirkenden 
K<SV  = ^4=561)  und  C1(SV  = Ä6=  327) 
ist  gleich  888,  also  bedeutend  grösser  als  das  spec. 
Volumen  des  hervorgegangenen  KCl  = 477.  Ebenso 
finden  bei  der  Bildung  von  K202  -+-  C204;  Sb  -t-  S3; 
H202  S2Oe  u.  s.  w.  Zusammensetzungen  statt  ; weil 
die  spec.  Volumina  bedeutend  vermindert  worden 
sind.  Die  Art  der  Reaktion  lässt  sich  leicht  aus  dem 
Volumen  der  Dämpfe  bestimmen;  für  Verbindungen 
aber,  von  welchen  wir  das  Volumen  der  Dämpfe  nicht 
kennen,  sind  die  specifischen  Volumina  (im  festen  und 
flüssigen  Zustande)  ,das  beste  Mittel  zur  Bestimmung 
der  Art  der  Reaktion. 
6)  Die  Unveränderlichkeit  der  spec.  Volumina  bei 
Substitutionen  ist  unabhängig  von  den  Eigenschaften 
der  wirkenden  Elemente  und  von  dem  Grade  ihrer 
Verwandtschaft,  was  besonders  deutlich  aus  der  Ver- 
schiedenheit folgender  Reaktionen  (Substitutionen,  s. 
die  Tabelle)  hervortritt. 
C4H602  -f-  C4H404  = C8H804  -4-  H202 
Si2Cl4  -4-  4C4Hg02  = (C4Hs)4Si208  -4-  4HC1. 
K202  -4-  H202  = KHO2  -4-  KHO2 
NH3  -4-  C4H5C1  = NC4H7  -4-  HCl. 
KCl  -+-  AgNO6  = AgCl  -4-  KNO6; 
denn  bei  allen  diesen  Reaktionen  ist  SV.  A annähernd 
gleich  SV.  B. 
7)  Die  unbedeutende  Verschiedenheit  zwischen  SV.  A 
und  SV.  B,  die  bei  Substitutionen  gefunden  wird,  ist 
bald  positiv,  bald  negativ.  Die  Reaktion  geschieht 
selbst  unter  gewöhnlichem  Drucke,  bei  gewöhnlicher 
Temperatur  und  mit  besonderer  Leichtigkeit,  wenn  bei 
Substitutionen  der  Unterschied  zwischen  SV.  A und 
SV.B  > 0,  d.  h.  positiv  ist,  z.  B.  N9  4,  10,  11,  14, 
18,  19,  20,  21  und  22.  Nur  schwierig  geht  aber  die 
Reaktion  unter  diesen  Bedingungen  vor  sich,  wenn  der 
Unterschied  zwischen  SV.  A und  SV.  B < 0,  d.  h. 
negativ  ist;  z.  B.  N9  1 , 5,  6,  7,  9 und  beinahe  in 
allen  Fällen  der  Bildung  von  Äther  aus  Alkohol  und 
Säure. 
8)  Bei  Substitutionen,  welche  aus  ganzen  Radica- 
len  (und  nicht  aus  ihren  Theilen,  wie  es  bei  Methalep- 
si:e  stattfindet,  d.  h.  bei  Copulirung)  entstehen,  ist  die 
Summe  der  Siedepunkte  der  wirkenden  beinahe  gleich 
der  Summe  der  Siedepunkte  der  hervorgegangenen 
Körper.  Der  Unterschied  übersteigt  gewöhnlich  nicht 
20°,  z.  B.:  N9  1,  2,  5,  6,  7,  9,  13  und  24.  Daher 
entstehen  bei  Substitutionen  aus  Gasen  wieder  Gase. 
9)  Bei  den  methaleptischen  Substitutionen  ist  die 
Summe  der  Siedepunkte  der  wirkenden  Körper  bedeu- 
tend geringer,  als  die  der  hervorgegangenen,  was  be- 
sonders deutlich  bei  der  Bildung  des  Nitrobenzins 
(N9 1 4)  hervortritt.  Diese  Erhöhung  des  Siedepunktes 
bei  methaleptischen  Substitutionen  entspricht  der  be- 
deutenderen Verminderung  der  specifischen  Volumina 
in  demselben  Falle  im  Vergleich  mit  den  geringeren 
Veränderungen  bei  Substitutionen  von  ganzen  Radi- 
calen. 
