Bulletin  ptiysico  - mathématique 
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10)  Bei  Zusammensetzungen  (d,.  h.  wenn  die  Volu- 
mina vermindert  werden)  ist  die  Summe  der  Siede- 
punkte der  wirkenden  Körper  gewöhnlich  bedeutend 
geringer , als  die  der  hervorgegangenen.  Daher  kön- 
nen durch  Zusammensetzungen  zweier  Gase  Flüssig- 
keiten, selbst  feste  Körper  entstehen,  z.  B.  hei  Ver- 
bindung: C4H4  und  CI2,  0 und  H,  HCl  und  NH3  u.  s.  w. 
Aus  demselben  Grunde  sind  Verbindungen  vieler  flüch- 
tigen Metalle  (z.  B.  Hg,  K,  Zn  und  andere)  mit  Sauer- 
stoff nicht  flüchtig. 
11)  Bei  Zersetzungen  ist  die  Summe  der  Siede- 
punkte der  wirkenden  Körper  grösser,  als  die  Summe 
der  Siedepunkte  der  hervorgehenden.  Daher  bilden 
zusammengesetzte  feste  und  flüssige  organische  Ver- 
bindungen durch  Oxydirung  oder  Erhitzen  oft  Gase 
und  leicht  flüchtige  Körper;  daher  ist  der  Siedepunkt 
der  Benzoesäure  höher,  als  die  Summe  der  Siedepunkte 
des  Benzins  und  der  Kohlensäure  u.  s.  w. 
1 2)  Bei  Substitutionen  ist  die  Summe  der  specifi- 
schen  Wärme capacitäten  der  wirkendenVerbindungen 
beinahe  gleich  der  Summe  der  specifischen  Wärmeca- 
pacitäten  der  hervorgegangenen,  wie  es  die  Beispiele 
N2  1,  3,  13,  14,  15,  20,  21  und  22  bestätigen,  und 
wie  es  auch  schon  früher  Berthelot119)  für  Copula- 
tionserscheinungen  gezeigt  hat. 
13)  Mittelst  des  specifischen  Gewichts  (also  auch 
des  Volumens)  der  Dämpfe,  des  specifischen  Gewichts 
(also  auch  des  specifischen  Volumens)  der  festen  und 
flüssigen  Verbindungen,  des  Siedepunktes  und  der  spe- 
cifischen 'Warmecapacität  kann  man  bestimmen,  ob  eine 
gegebene  Reaktion  Substitution , Zusammensetzung 
oder  Zersetzung  war.  Dadurch  lässt  sich  oft  die  ra- 
tionelle Formel  (d.  h.  das  Gewicht  des  chemischen 
Molecules)  auch  ohne  Kenntniss  des  specifischen  Ge- 
wichtes der  Dämpfe  bestimmen.  So  ersieht  man  aus 
der  gegebenen  Tabelle,  dass  in  der  Reaktion  (N2  15) 
As4  -+-  S12  = As2S6  -+-  As2S6 
SV.  A beinahe  SV.  B und  SW.  A beinahe  SW.  B gleich 
ist,  folglich  ist  diese  Reaktion  eine  Substitution.  Da 
nun  hier  zwei  Molecule  (As4  und  S12)  wirken,  so  müs- 
sen auch,  wie  bei  allen  Substitutionen,  zwei  Mo- 
lecule hervorgehen,  und  also  As4S12  zwei  Moleculen 
entsprechen,  d.  h.  das  Molecul,  oder  die  rationelle 
F ormel  des  Auripigments  muss  As2S6  sein. 
1 4)  Hiernach  glaube  ich  folgenden  praktischen  Schluss 
ziehen  zu  können: 
Wenn  bei  chemischen  Reaktionen  die  Summe  der 
Volumina  der  Dämpfe  wirkender  Körper  gleich  ist  der 
Summe  der  hervorgegangenen,  so  bleiben  auch  die 
entsprechenden  Summen  der  specifischen  Volumina, 
der  Siedepunkte  und  der  specifischen  Wärmecapaci- 
täten  der  wirkenden  und  hervorgegangenen  Körper 
einander  gleich,  d.  h.  wenn 
V.  A = V.  B; 
so  ist: 
SV.  A = SV.  B ; 
T.A  = T.  B und 
SW.  A = SW.  B. 
Anmerkungen. 
1)  Eine  volle  Gleichheit  findet  in  diesen  Fällen  nicht  statt,  son- 
dern nur  eine  Annäherung.  Das  Volumen  eines  Äquivalentes  (12,5) 
Wasserstoff  ist  nicht  zwei  Mal  so  gross,  als  das  Volumen  eines 
Äquivalentes  (100)  Sauerstoff,  sondern  nur  1,997  Mal,  wie  es  aus 
Regnault’s  sehr  genauen  Versuchen  hervorgeht.  Das  specifische 
sehe  Gewicht  des  Wasserstoffes  ist  nach  seinen  zwei  Mal  (1845  und 
1848)  angestellffen  Versuchen  gleich  0,06926.  Weniger  genaue  Ver- 
suche von  Dumas  und  Boussnigault  und  von  Thomson  ergaben  der 
oben  genannten  sehr  nahe  Grössen.  Wenn  das  Volumen  des  Was- 
serstoffes genau  zwei  Mal  so  gross  wäre  als  das  Volumen  des 
Sauerstoffes,  d.  h. 
12,5  . 100  n . 
x * 1,10564 
so  müsste  das  specifische  Gewicht  x des  Wasserstoffes  0,06910  sein, 
was  unmöglich  der  Fall  sein  kann,  da  der  Fehler  in  denVersuchen 
Regnault’s  bedeutend  geringer  als  0,0001  sein  muss. 
2)  Eine  solche  Bestimmung  des  theoretischen  spec.  Gewichtes 
der  Dämpfe  ist  rationeller,  als  die  bis  jetzt  gebrauchten,  da  es  un- 
nöthig  ist  das  spec.  Gewicht  des  Dampfes  aller  einfachen  Körper 
als  bekannt  anzunehmen.  Diese  Formel  habe  ich  zuerst  in  der 
Brochüre  «IIojio*eHiH  (Thesen)  H36paHHbiB  a-iu  3amumeHifl  Ha 
CTenem.  MarncTpa  XnMin  , /J.  MeHAeaheBUM-b.»  C.  IleTepßypn, 
(1856.  9.  September)  angewandt.  Später  schlug  Kopp  (Comptes  ren- 
dus 1857,  T.  XLIV.  p.  1347)  ein  ähnliches  Verfahren  vor. 
3)  Das  specifische  Gewicht  des  Schwefeldampfes  ist  aus  vier  Be- 
stimmungen Duma’s  (1832)  gleich:  6,495;  6,512;  6,581;  6,617;  nach 
Mitscherlich  (1833)  6,90;  im  Mittel:  6,62. 
4)  Das  spec.  Gew.  des  Phosphordampfes  4,420  ; 4,355  nach  Du- 
mas; 4,85  nach  Mitscherlich;  im  Mittel:  4,45. 
5)  Das  spec.  Gew.  d.  Arsenikdünste:  10.71  ; 10,60  nach  Mitscher- 
lich. 
6) .  Das  spec.  Gew.  des  Chlorsiliciumdampfes:  5,939.  Dumas. 
7)  Das  spec.  Gew.  des  Chlorschwefelsaurendampfes:  4,665.  Re-, 
gnault. 
8)  Das  spec.  Gew.  des  Kakodyldampfes  7,101.  Bunsen. 
9)  Zur  Bestimmung  richtigen  Volumens  der  Dämpfe  im  Verhält- 
niss  zum  Volumen  des  Äquivalentes  des  Sauerstoffes  kann  die  Glei-, 
P 
chung  I dienen.  Das  Volumen  der  Dämpfe  V = ^ 361,78.  Für  die 
750 
Essigsäure  V = ^ 361,78  = 3,981,  beinahe  4. 
10)  Gerhardt  erkennt  drei  Arten  chemischer  Reaktionen:  Oxy- 
dation, Desoxydation  nnd  Substitution  und  ist  selbst  geneigt  nui 
