501 
de  l’Aeadéitiâe  de  Saint- Péterslïourg . 
502 
hens  mit  Alkohol  und  Äther  etc.  benöthigt.  Besonders 
fühlbar  war  aber  dieser  Übelstand  bei  den  Harnana- 
lysen, die  jetzt  doch  seit  Einführung  der  Titrirmethode 
von  jedem  Arzte  ohne  erheblichen  Zeit-  und  Mühe- 
aufwand leicht  ausgeführt  werden  können.  Diese  Lücke 
in  den  Harnanalysen  ist  nun  leicht  auszufüllen,  wenn 
man  die  Unlöslichkeit  des  hippursauren  Eisenoxydes 
benutzt  und  eine  titrirte  Chloreisenlösung  anwendet, 
von  der  jeder  Cubikcentimeter  genau  10  Milligram- 
men Hippursäure  entspricht. 
Neutrale  Lösungen  von  hippursauren  Alkalien  und 
Eisenchlorid  geben  bekanntlich  einen  voluminösen  isa- 
bellfarbenen Niederschlag,  der  in  Wasser  vollkommen 
unlöslich  ist,  denn  in  dem  Waschwasser  bringt  Schwe- 
felcyankalium  und  ein  Tropfen  Salpetersäure  auch  nicht 
die  leiseste  Spur  von  rosa  Färbung  hervor.  In  sieden- 
dem Wasser  backt  sich  dieser  Niederschlag  zu  einer 
braunen,  harzähnlichen  Masse  zusammen;  kochender 
Alkohol  jedoch  löst  ihn  in  grosser  Menge  und  nach 
dem  Erkalten  scheiden  sich  Büschel  von  rothen , schie- 
fen rhombischen  Säulen  aus. 
Da  in  den  besten  und  neuesten  Werken  der  orga- 
nischen Chemie  die  Zusammensetzung  dieser  Verbin- 
dung nirgends  genau  angegeben  ist,  so  musste  ich 
mich  erst  durch  zwei  vorhergehende  Analysen  überzeu- 
gen, dass  dieser  Niederschlag  kein  Hydratwasser,  wie 
die  übrigen  hippursauren  Salze , enthält  und  dass  seine 
Zusammensetzung  genau  der  Formel  C54H24Fe2N3018 
entspricht.  Zu  diesem  Zwecke  wurde  der  in  hippur- 
saurer Natronlösung  durch  Eisenchlorid  erhaltene  Nie- 
derschlag so  lange  mit  destillirtem  Wasser  ausgewa- 
schen, bis  das  Waschwasser  mit  Schwefelcyankalium 
und  Salpetersäure  keine  Spur  von  Färbung  mehr  gab, 
darauf  bei  100°  C.  getroknet  und  endlich  eine  be- 
stimmte Quantität  davon  im  Platintiegel  geglüht,  bis 
sämmtliche  Kohle  verbrannt  war. 
0,369  Grm.  hippursaures  Eisenoxyd  gaben  0,052  Grm.  Eisenoxyd. 
0,723  » » » » 0,101  » » 
Folglich  sind  in  100  Theilen  hipp ursauren  Eisenoxyds 
enthalten  : 
gefunden 
T — TT 
berechnet 
C54H24N301S. . .85,91. . .86,03 86,441. 
Fe2  03  14, 09...  13, 97 13,559. 
Das  Princip  der  Hippursäurebestimmung  beruht 
also  auf  der  Eigenschaft  der  hippursauren  Alkalien 
von  einer  neutralen  Eisenchloridlösung  gefällt  zu  wer- 
den. Da  nun  die  Zusammensetzung  der  hierbei  aus- 
fallenden Verbindung  bekannt  ist,  so  lässt  sich  leicht 
aus  dem  verbrauchten  Volum  einer  titrirten  Eisenlö- 
sung der  Gehalt  an  Hippursäure  berechnen.  Zwei 
Hauptbedingungen  sind  jedoch  hiebei  zu  beachten: 
Erstens  müssen  beide  Lösungen  vollkommen  neutral 
sein,  denn  der  geringste  Überschuss  von  Säure , selbst 
von  Essigsäure,  lässt  die  Reaction  ausbleiben.  Hierin 
ist  auch  der  Grund  zu  suchen,  weshalb  die  Phosphor- 
säurebestimmung im  Harne,  die  doch  auch  vermittelst 
einer  Chloreisenlösung,  ausgeführt  wird,  durch  den 
gleichzeitigen  Gehalt  desselben  an  Hippursäure  nicht 
unrichtig  gemacht  wird.  Es  bildet  sich  nämlich  beim 
Ausfällen  des  basischen  phosphorsauren  Eisenoxydes 
freie  Salzsäure,  welche  die  Hippursäurereaction  ver- 
hindert. Zweitens,  um  den  Endpunkt  der  Reaction, 
d.  h.  den  zugesetzten  geringen  Überschuss  von  Eisen- 
chloridlösung wahrzunehmen,  legt  man  ein  mit  Ferro- 
cyankaliumlösung  getränktes  Stück  Filtrirpapier  auf 
einen  weissen  Porzellanteller  und  drückt  mit  einem 
Glasstabe,  an  welchem  ein  Tropfen  der  Mischung  hängt, 
ein  doppeltes  Stück  Filtrirpapier  dagegen;  wenn  ein 
Überschuss  von  Chloreisenlösung  zugegen  war , so 
stellt  sich  in  wenigen  Secunden  eine  blaue  Färbung 
ein. 
Die  titrirte  Chloreisenlösung,  von  der  jeder  CC  ge- 
nau 10  Milligrammen  Hippursäure  (C18H9N06)  ent- 
sprechen muss,  kann  man  auf  zweierlei  Art  bereiten: 
1)  Man  nimmt  2,0885  Grm.  chemisch  reines  Ei- 
sen, löst  es  in  reiner  Salzsäure  und  leitet  Chlorgas  in 
die  Lösung  so  lange  bis  alles  Chlorür  in  Chlorid  ver- 
wandelt worden  ist,  darauf  verdampft  man  vorsich- 
tig die  Lösung  zur  Trockne  im  Wasserbade , löst 
den  Rückstand  unter  Vermeidung  jedes  Verlustes  in 
Wasser  und  verdünnt  bis  auf  2000  CC.  Jeder  CC 
der  Lösung  fällt  dann  10  Milligramm  Hippursäure 
(C18H9N06)  aus.  Jedenfalls  aber  muss  die  benutzte 
Eisenchloridlösung  Chlorür-  und  Salzsäurefrei  sein. 
2)  Besser  noch  ist  die  zweite  Methode:  man  nimmt 
eine  Eisenchloridlösung  von  unbestimmter  Concen- 
tration und  ermittelt  ihren  Gehalt  durch  Titriren.  Zu 
diesem  Zwecke  nimmt  man  z.  B.  0,500  Grm.  Hip- 
pursäure, neutralisirt  sie  mit  doppeltkohlensaurem  Na- 
tron und  verdünnt  die  Lösung  auf  250  CC.  Jede  50 
CC  Lösung  enthalten  dann  0,100  Grm.  Hippursäure. 
* 
