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Bulletin  pliysieo  - mathématique 
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Zu  diesen  50  CC  Lösung  lässt  man  nun  allmählig  die 
Eisencliloridlösung  aus  der  Mohr’schen  Pipette  zuflies- 
sen  so  lange,  bis  ein  Tropfen  der  Mischung,  auf  die 
oben  angegebene  Art  geprüft,  eine  deutliche  blaue 
Färbung  giebt.  Das  bis  zu  diesem  Punkte  verbrauchte 
Volum  der  Eisenchloridlösung  entspricht  dann  den 
0,100  Grm.  Hippursäure  und  es  ist  nun  sehr  leicht 
den  nöthigen  Wasserzusatz  auszurechnen,  um  die  Ei- 
senchloridlösung auf  eine  solche  Stufe  der  Verdün- 
nung zu  bringen,  dass  jeder  CC  0,010  Grm.  Hippur- 
säure entspricht.  Jedenfalls  ist  es  aber  zweckmässi- 
ger, nicht  gleich  die  ganze  berechnete  Wassermenge 
zuzusetzen,  sondern  immer  etwas  weniger,  und  sich 
durch  wiederholtes  Prüfen  mit  der  bekannten  Hip- 
pursäurelösung von  der  Richtigkeit  des  Titre  zu  über- 
zeugen. Diese  zweite  Methode  ist  der  ersteren  jeden- 
falls vorzuziehen,  da  bei  ihr  der  durch  den  überschüs- 
sigen Zusatz  von  Eisenlösung  bedingte  Fehler  schon 
bei  der  Titrirung  mit  inbegriffen  ist  und  man  sich  auch 
den  Grad  der  blauen  Färbung  merken  kann,  durch 
welchen  die  Endreaction  angezeigt  wurde. 
Was  die  Ausführung  der  Hippursäurebestimmung 
im  Menschenharne  anbetrifft,  so  muss  zuerst  aus  dem- 
selben die  Phosphorsäure  entfernt  werden.  Zu  diesem 
Zwecke  versetzt  man  denselben  mit  einer  Mischung  von 
1 Vol.  kalt  gesättigter  salpetersaurer  Barytlösung  und 
2 Vol.  kalt  gesättigter  Ätzbarytlösung.  Gewöhnlich  ist 
1 Vol.  dieser  Mischung  vollkommen  genügend  um 
alle  Phosphor-  Schwefel-  und  Harnsäure  aus  2 Vol. 
Harn  auszufällen  ; sollte  aber  aus  der  vorangegange- 
nen Phosphorsäurebestimmung  ersichtlich  sein,  dass 
die  gewöhnliche  Quantität  Barytlösung  nicht  hinrei- 
chend sein  kann,  so  setzt  man  mehr  von  derselben  zu, 
z.  B.  1%  Vol.,  2 Vol.  etc. 
Zur  Hippursäurebestimmung  misst  man  60  CC  Harn 
ab,  vermischt  ihn  mit  30  CC  Barytlösung;  von  der 
abfiltrirten  Flüssigkeit  misst  man  75  CC,  entsprechend 
50  CC  Harn,  ab  und  neutralisirt  sie  vorsichtig  mit 
verdünnter  Salpetersäure.  In  dem  auf  diese  Art  vorbe- 
reiteten Harn  lässt  sich  alsdann  mit  grosser  Genauig- 
keit die  Quantität  der  Hippursäure  bestimmen,  nur 
muss  man  nicht  vergessen,  nach  jedem  verbrauchten 
halben  CC  der  Eisenchloridlösung  einen  Tropfen  der 
Mischung  auf  die  oben  angegebene  Weise  zu  prüfen. 
Desgleichen  ist  es  von  Wichtigkeit,  sich  bei  der  Be- 
reitung des  Eisenchloridtitre  die  Intensität  des  blauen 
Fleckes  genau  gemerkt  zu  haben,  den  man  als  End- 
punkt der  Reaction  bekommen  hat.  Ferner  muss  man 
bei  den  Harnanalysen  immer  erst  den  Phosphorsäure- 
gehalt bestimmen,  denn  es  könnte  der  Fall  eintreten, 
dass  die  Phosphorsäure  besonders  stark  vermehrt  wäre  ; 
dann  müssten  aber  statt  30  CC  Barytlösung  mehr  zu-  '] 
gesetzt  werden,  z.  B.  60  CC  Harn  müssten  mit  40  CC 
Barytlösung  versetzt  werden  und  davon  83,3  CC  (= 
50  CC  Harn)  zur  Hippursäurebestimmung  abgemes- 
sen werden. 
Also  vollständige  Entfernung  der  Phosphorsäure  | 
und  vorsichtige  Neutralisirung  des  erhaltenen  alkali- 
schen Gemisches  sind  die  beiden  Hauptbedingungen,  : 
von  denen  das  Eintreten  und  Ausbleiben  der  Reaction 
abhängig  ist.  Da  nun  aber  das  Erfüllen  dieser  Bedin-  j 
gungen  keine  grosse  Schwierigkeiten  macht,  so  folgt 
hieraus,  dass  die  sonst  so  äusserst  schwierige  quanti- 
tative Bestimmung  der  Hippursäure  im  Harne  gesun- 
der und  kranker  Menschen  jetzt  für  jeden  Arzt  leicht 
ausführbar  geworden  und  somit  ein  neues  Feld  im  Ge- 
biete der  pathologisch-chemischen  Forschung  eröffnet  j 
worden  ist. 
Um  die  Richtigkeit  der  nach  dieser  Methode  voll-  J 
zogenen  Hippursäurebestimmung  im  Menschenharne 
näher  zu  bestätigen,  wurden  folgende  Versuche  aus- 
geführt: 
1)  Der  Harn  wurde  gleich  nach  dem  Mittag  von  ei- 
nem gesunden  23jährigen  Manne  gesammelt;  er  I 
war  sehr  schwach  sauer,  hellgelb  (Farbe  II  nach 
Vogel),  klar,  besass  das  specif.  Gew.  von  1,012  ! 
und  enthielt  0,102°/0  Ph05. 
a)  60  CC  von  diesem  durchfiltrirten  Harne  wurden 
mit  30  CC  Barytlösung  vermischt.  Vor  der  vom 
voluminösen,  weissen  Niederschlage  abfiltrirten  j 
Flüssigkeit  wurden  75  CC  (=  50  CC  Harn)  | 
abgemessen,  dieselben  vorsichtig  mit  verdünnter 
Salpetersäure  neutralisirt  und  darauf  in  die  neu- 
trale Flüssigkeit  allmählig  die  titrirte  Eisenchlo-  | 
ridlösung  aus  einer  Mohr’schen  Pipette  zuflies-  j 
sen  gelassen.  Hiebei  wurden  bis  zur  eben  begin-  i 
nenden  Reaction  mit  Ferrocyankalium  13,8  CC,  ! 
bis  zum  Hervorbringen  eines  deutlich  blauen  ! 
Fleckes  aber  15  CC  Eisenlösung  verbraucht,  j 
Folglich  waren  in  50  CC  Harn  0,150  Grm.  Hip- 
pursäure  (=  0,3%)  enthalten. 
