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si ebbe tosto liberazione di jodio che venne titolato con iposolfito ; poi nel 

 liquido stesso si precipitò il cerio come ossalato. Per gr. 0,4179 di jodio 

 si trovarono gr. 0,5584 di Ce0 2 . In base a questi risultati si calcola che 

 per ogni atomo di cerio si è liberato un atomo di jodio. 



Dunque nel composto, che si ottiene ossidando con permanganato, il 

 fosfato ceroso, è contenuto un atomo di ossigeno attivo per ogni due atomi 

 di cerio : ossia tutto il cerio è nella forma tetravalente. 



Ce 



In detto composto venne anche determinato il rapporto . Per quattro 



"a C5 



atomi di cerio si trovarono circa tre molecole di anidride fosforica. Si tratta 

 dunque di un sale basico. I tentativi fatti per ottenere il fosfato cerico 

 neutro e allo stato cristallino non diedero alcun risultato. 



Se l'ossidazione del fosfato ceroso, mediante il permanganato, non ha 

 interesse per la preparazione dei sali cerici, ne ha invece uno notevole, 

 dal punto di vista analitico, perchè tale ossidazione è, in condizioni oppor- 

 tune, quantitativa; e siccome il precipitato che si forma è bianco, ed il 

 liquido sovrastante resta incoloro, la fine della reazione viene indicata con 

 grande esattezza dall'apparire della colorazione violetta del permanganato. 

 In presenza di acido fosforico, si può, dunque, titolare direttamente un 

 sale ceroso col permanganato, senza l'inconveniente che abbiamo notato in 

 soluzione solforica. 



Questo nuovo metodo di determinazione volumetrica del cerio dà risul- 

 tati esatti se si opera nelle condizioni seguenti. La soluzione cerosa deve 

 essere diluita in modo che non contenga, in 100 ce, più di 0,1 di cerio. 

 A 100 ce. della soluzione si aggiungono 20 ce. di una soluzione di acido fo- 



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sferico di densità 1,35; poi a goccia, a goccia, la soluzione — di perman- 

 ganato, finché il precipitato che si forma non appare un poco roseo. Allora 

 si scalda a bagno maria; a caldo, il lieve colore roseo scompare, e si con- 

 tinua l'aggiunta del permanganato finché il liquido soprastante al precipi- 

 tato assume una tinta rosea persistente a caldo. 



Il dosamento dà risultati buoni anche se il cerio è accompagnato da 

 altri elementi delle terre rare. La quantità dell'acido fosforico aggiunto 

 deve essere tale da mantenere in soluzione detti elementi, anche a caldo. 

 Se è presente torio, l'acido fosforico produce un precipitato di fosfato ba- 

 sico di torio, che, come il fosfato cerico, è assai poco solubile negli 

 acidi. La presenza di tale precipitato non disturba l'ossidazione del fosfato 

 ceroso. Infine, anche la presenza di piccole quantità di sali manganosi non 

 ha influenza sulla titolazione, mentre tutti i metodi volumetrici finora noti 

 non sono applicabili se il cerio è accompagnato dal manganese. 



Mi riserbo di dimostrare altrove, con dati analitici, come la titolazione 

 del cerio, in soluzione fosforica col permanganato, sia, di tutti i metodi di. 



Rendiconti. 1916, Voi. XXV, 1° Sem. 6 



