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i soliti tubi da noi descritti a proposito dei sistema bismuto-jodio ('), impie- 

 gando lo stesso dispositivo per ottenere un lento raffreddamento. Anche in 

 questo caso è necessario di usare la massima cura nell'eliminazione di ogni 

 traccia di umidità allo scopo di evitare la rottura del tubo e la forma- 

 zione di ossibromuro. Ogni singolo miscuglio pesava 50 grammi. I miscugli 

 al 5-10-20-30-40 % di Br furono preparati sinteticamente; quelli al 25-35- 

 45-50 °/o di Br si formarono per aggiunta della quantità necessaria di 

 bismuto alla quantità pesata del BiBr 3 anidro ed esente da ossibromuro; 

 gli altri, al 58,66% e 60,5% di Br, furono preparati aggiungendo al BiBr 3 

 anidro ed esente da ossibromuro le rispettive quantità necessarie di bromo. Con- 

 centrazioni maggiori al 60,5 % di bromo non si poterono studiare, perchè la 

 pressione che si originava col crescere della temperatura faceva scoppiare i tubi. 



Il bromo impiegato si distillò prima su Mn 0 2 e, dopo essiccamento su 

 acido solforico concentrato, fu ridistillato in presenza di anidride fosforica. 



Per introdurre nei tubi la quantità voluta di bromo, ci servimmo di una 

 pipetta Schiff a doppio rubinetto munita di capillare all'estremità inferiore 

 e graduata in decimi di centimetro cubo. Si aspirava nella pipetta il bromo, 

 ben raffreddato con ghiaccio, mediante una pompa ad acqua il cui tubo 

 adduttore era munito di tubi essiccanti ; dopo si introduceva il capillare nel 

 tubicino laterale del nostro recipiente, entro cui trovavasi già la quantità 

 pesata di bismuto, e aprendo il rubinetto inferiore si lasciava sgocciolare la 

 quantità necessaria di bromo. Il tubicino adduttore veniva poi tirato in capil- 

 lare, e, dopo avere eliminata tutta l'aria con una pompa a mercurio, si chiu- 

 deva alla lampada. Per non fare evaporare del bromo, il tubo si teneva 

 immerso in una miscela di ghiaccio e sale ; e per le concentrazioni maggiori 

 in Br nell'anidride carbonica solida o in anidride carbonica solida ed etere 

 Per i calcoli si assume per il bromo il peso spec. di 3.18. 



Prima di eseguire le curve di riscaldamento o di raffreddamento, i miscugli 

 così preparati si scaldavano, nel dispositivo già descritto, prima lentamente 

 in modo da far combinare la massima parte del bromo, e poi si innalzava 

 gradatamente la temperatura per tenerli da ultimo 4-5 ore intorno a 380° . 



Nella seguente tabella diamo i valori di alcune delle numerose curve 

 di raffreddamento ottenute con una velocità media di circa 2° per minuto. 

 Le letture erano fatte ogni minuto. I dati con l'asterisco furono utilizzati 

 per la costruzione del diagramma (fig. 1). Per ciascuna concentrazione, non 

 solo si eseguirono le curve di raffreddamento rinnovando il miscuglio, ma si 

 ripeterono varie volte ancbe su uno stesso miscuglio dopo aver mantenuto 

 costante la temperatura massima per vario tempo allo scopo di assicurarci 

 se il prolungato riscaldamento influiva sui risultati. Si osservò sempre che. 

 dopo un riscaldamento a 380° di sei o sette ore, l'equilibrio doveva neces- 

 sariamente esser raggiunto perchè nessuna differenza sostanziale venne riscon- 

 trata nelle varie curve di ogni singolo miscuglio. 



(') R. Accad. Lincei, voi. XXI [5], pag, 695. 



