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è possibile calcolare con esattezza la durata degli eutettici a causa di quella 

 specie di sopraraffreddamento che la sostanza presenta fra 245° e 223°. Noi 

 abbiamo cercato con vari artifìci di eliminare questa specie di soprafusione, 

 sia con la continua ed energica agitazione di tutto il dispositivo, sia con 

 l'aggiunta di cristallini appartenenti ai vari strati ('); ma il risultato fu 

 sempre negativo. La qual cosa ci fece supporre che ben altra dovesse essere 

 la causa; ed infatti potemmo assicurarci che la massima parte della sostanza 

 è già solida per quella temperatura, cosicché è logico pensare che si tratti 

 di una vera e propria trasformazione in solido. La temperatura per la quale 

 si verifica l'effetto termico può variare anche per uno stesso miscuglio, come 

 risulta dai vari dati della tab. l a , da noi a questo scopo riportati; con ogni 

 probabilità questo dipende dalle difficoltà che si incontrano nel realizzare 

 sempre le identiche condizioni interne ed esterne di tutta la massa che si 

 raffredda. 



Era dunque necessario di seguire più da vicino le variazioni di concentra- 

 zione dei singoli strati e stabilire soprattutto la composizione della sostanza 

 solida che fonde, come già accennammo, sopra 270°. 



La massa solidificata da ogni singolo miscuglio, a prima giunta ha tutto 

 l'aspetto di una sostanza omogenea grigio-scura. Ma per percussione si divide 

 nettamente in 2 parti: una superiore nera, molto igroscopica, che si frantuma 

 con grande facilità, disseminata di tanti piccoli cristallini aghiformi neri; 

 ed una inferiore, compatta, bianca, lucente, metallica, rivestita esternamente 

 da un leggero straterello nero. Le quantità assolute di queste due parti 

 variano nel variare delle concentrazioni dei componenti i diversi miscugli. 

 La massa metallica è sensibile all'azione della luce; perde lentamente la 

 sua lucentezza per divenire sempre più scura, talora con riflessi grigio- 

 azzurri come d'acciaio, certamente per la presenza del BiBr 3 che tiene 

 disciolto. 



Allo scopo di separare meglio che fosse possibile le varie frazioni cor- 

 rispondenti ai punti singolari della curva e sottoporle all'analisi, trovammo 

 più conveniente procedere nel seguente modo, perchè dovendo lavorare nel 

 vuoto l'apparecchio di van Eyk ( 2 ) non si presta in queste condizioni. In un 

 tubo di vetro si fusero 150 gr. di miscuglio BiBr 3 -|- Bi al 24 % di bromo, 

 dopo averci fatto precedentemente il vuoto e dopo averli seccati fra 110° e 120°. 

 Riscaldati per circa 5 ore intorno a 380°, si lasciarono raffreddare molto len- 

 tamente. La mescolanza solidificata, introdotta in un altro tubo strozzato 

 verso la metà in modo da avere un corto setto quasi capillare, fu riscaldata, 

 dopo avervi fatto il vuoto, per circa 4 ore a 220°. Attraverso la strozzatura 

 passa il fuso che per raffreddamento dà origine ad una sostanza nera, amorfa, 

 igroscopicissima ; e nella parte superiore del tubo rimane la sostanza non fusa 



(') Come si eseguiva questa operazione, è detto a proposito del sistema Bi-Bi Cl 3 . 

 (») Zeitschr. f. physik. Chemie 30, 432 (1899). 



