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di riscaldamento : a e b rappresentano due curve di riscaldamento eseguite 

 con 50 gr. di miscuglio delle rispettive concentrazioni del 30 % e del 60 % 

 di BiCl 3 ; mentre in a l'inizio di cristallizzazione è visibilissimo, in b esso 

 è ancora accennato mentre in altre curve della stessa concentrazione di b 

 esso non si vede. 



L'esistenza dell'inizio di cristallizzazione risulta dunque assai incerto, 

 comunque si operi sui singoli miscugli, quando si osservano le varie curve 

 di raffreddamento. Queste mostrano però in modo certo la trasformazione, 

 che, giusta quanto abbiamo esposto, corrisponde all'effetto termico osservato. 

 Che però, per quanto incerto, l'inizio di cristallizzazione esista, entro deter- 

 minati limiti di concentrazione, e che corrisponde alla formazione della massa 

 cristallina che poi subisce ad una temperatura inferiore la trasformazione, 

 viene meglio confermato mediante esperienze analoghe a quelle da noi ese- 

 guite pei miscugli di bismuto e bromo entro tubi strozzati al centro, con 

 i quali è possibile separare la sostanza solida, che esiste al disopra della 

 temperatura di fusione dei singoli componenti. 



Quanto alla trasformazione, essa può essere dimostrata anche qui per via 

 analitica quando si utilizzi il fornino rotante, da noi descritto pel sistema 

 bismuto-bromo ('). Rifondendo perciò nelle volute condizioni un miscuglio già 

 fuso di bismuto con 40 % di Bi Cl 3 , e operando la separazione per 294° con 

 le precauzioni indicate, si ritrova sul setto, dopo il raffreddamento, un reti- 

 colato cristallino ed un nucleo di bismuto, mentre la parte colata è costi- 

 tuita dalla sostanza nera, igroscopicissima. Risultando, dalle nostre esperienze, 

 che il bismuto, in presenza di tricloruro, fonde al disotto di 265°, ed avendo 

 noi capovolto il forno a 294°, il nucleo di bismuto che non è passato attra- 

 verso il setto non può provenire se non dalla trasformazione dei cristalli 

 che in una prima fase si erano formati. 



L'analisi eseguita sulla massa totale non colata attraverso il setto per 

 294° mostra come sia diversa la composizione dei cristalli a da quelli da 

 noi chiamati /? e che sono quelli che, dopo la trasformazione, permangono 

 alla temperatura ordinaria. Difatti gr. 48,86 di miscuglio al 40 % di Bi Cl 3 

 dettero, di sostanza non colata a 294°, gr. 26 23. Questi consumarono di 

 AgNOs (1 ce. = gr. 0,232 di Ag = gr. 0,0763 di CI), ce. 11,1 a cui corri- 

 spondono gr. 3,23 % di CI. L'interpretazione del diagramma (fig. 3) non 

 può dunque essere che la seguente: 



Piccole quantità di Bi Cl 3 abbassano di alcuni gradi il punto di fusione 

 del bismuto. Lungo la retta AB si separa del bismuto puro. Per quantità 

 di BiCl 3 comprese fra il 5 e 1*85 % circa e per una temperatura sufficien- 

 temente elevata, superiore a 315°, circa, si hanno due fasi liquide Li ed 

 Lo. Col raffreddamento verso i 315° dalla fase liquida L, si originano i 



(') Eend. E. Acc. Lincei, voi. 25, pag. 175 (1916). 



