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processi di ossidazione, ed è noto che prodotti colorati in modo più o meno - 

 intenso sono stati osservati da tatti coloro che hanno lavorato col pir- 

 rolo; da tutti però venne trascurato il loro studio, e noi crediamo di essere 

 stati i primi a richiamare su di essi tutta l'attenzione che meritano 



Ossidazione del pirrolo. — Come si è già detto, le nostre prime 

 esperienze hanno avuto, più che altro, un carattere orientativo allo scopo di de- 

 terminare le condizioni in cui l'ossidazione procede nel modo migliore. Si è 

 incominciato dal variare il rapporto dei pesi delle sostanze che si ponevano 

 a reagire, la concentrazione rispetto all'acido acetico puro ovvero in pre- 

 senza di altri solventi. Come si è posto in rilievo nella I Nota, è necessario 

 aggiungere l'acqua ossigenata nella soluzione di pirrolo raffreddata con 

 ghiaccio; nei giorni successivi basta lasciare la bevuta, in cui si opera, in 

 una capsula d'acqua a temperatura ordinaria. L'acqua ossigenata venne 

 sempre adoperata sotto forma di « peridrol » della casa Merck. 



Esperienza l a . Si posero a reagire gr. 3 di pirrolo (Schuchardt) sciolti 

 in 20 ce. di acido acetico con gr. 3 di peridrol; il mattino seguente, il tutto 

 si è rappreso in una massa gelatinosa nera: agitando, si separano fiocchi neri 

 ed il liquido apparisce fortemente colorato in bruno verdastro. Dopo quattro 

 giorni, nell'aria della bevuta si riscontra dubbia la reazione dell'acido per- 

 acetico e si raccoglie il prodotto su filtro di carta indurita, alla pompa; il 

 liquido, fortemente colorato, viene diluito con acqua, la quale determina la 

 separazione di hocchi neri ; per ebollizione dà vapori che arrossano un fuscello 

 di abete bagnato con acido cloridrico; non contiene più acido peracetico. Il 

 liquido acetico rimanente venne raffreddato con ghiaccio, aggiunto ancora 

 ] gr. di peridrol, e lasciato di nuovo a se stesso. Il precipitato nero, prima 

 raccolto su filtro, veune lavato con acido acetico sino a che questo passò 

 incoloro, e poi con acqua; secco pesava gr. 0,3. L'acido acetico di lavaggio, 

 per aggiunta di acqua, dette ancora gr. 0,15 di prodotto nero bruno. 



L'acqua-madre acetica, trattata ancora con 1 ce. di peridrol, dopo altri 

 tre giorni, diluita con acqua, dette altri gr. 0,35 di prodotto nero, lavato e 

 secco. Le acque acetiche, evaporate a pressione ridotta, lasciarono indietro 

 uno sciroppo che non venne ulteriormente studiato. Il liquido distillato dava 

 la reazione dell'acido peracetico e, sebbene debole, anche quella dei pirroli. 



Esperienza 2 a . Si adoperarono 1 gr. di pirrolo e 3 gr. di peridrol. 

 Dopo 7 giorni il liquido, che dava ancora la rezione dell'acido peracetico e 

 quella dei pirroli, si diluì con acqua; il prodotto separato, lavato con acqua 

 e secco, pesava gr. 0,97. Le acque madri acetiche vennero evaporate nel 

 vuoto riscaldando su b. m. ; e lo sciroppo rimasto, asciugato sopra acido solforico, 

 venne ripreso con alcool. Si separa una sospensione colorata in rosso bruno, 



(') Quanto prima descriveremo altresì le ossidazioni del pirrolo effettuate dalle ossi- 

 dasi, nonché i prodotti che si formano per autossidazioue del sale sodico del nitroso- 

 pirrolo. 



