DE ClEÑdlAS ÑAfURALÉS 



El que sea, pues, el metanol acuoso, parece de necesi- 

 dad para los comienzos de la reacción, pues á continuarla 

 ayuda el carácter que podemos llamar de gran etevificahilidad 

 del metano!, cuya velocidad de eterificación excede á la de 

 los otros alcoholes. Donde hay que observar, que todas 

 estas operaciones, en absoluto, pueden ejecutarse á la pre- 

 sión ordinaria, bastando un buen refrigerante de reflujo, 

 unido al balón donde la reacción se verifica, pero esto tiene 

 el grave inconveniente de exigir muchas horas, y aun días, 

 para terminar la transformación. Por esto se acude al auto- 

 clave, en donde, introducidos los tres productos (í), bibro- 

 muro de etileno, acetato potásico seco y alcohol metílico y 

 elevada la temperatura hasta i5o°-i6o°, el alcohol, ó mejor 

 dicho el agua que le acompaña, saponifica completamente, 

 en unas cinco horas, toda la diacetina que se ha formado 

 ya antes de los 139°. 



10. Segundo método Se sustituye el metanol por las 

 bases alcalinas ó alcalino-térreas, en el estado sólido, y la 

 destilación se hace á presión fuertemente reducida. La KOH 

 seca, pulverizada, ha dado en diferentes operaciones el 83, 

 88 y 90 por ciento del rendimiento teórico. No es necesario 

 pulverizarla: se la puede emplear en placas ó cilindros, 

 porque se disuelve bien en la diacetina y aun con reacción 

 muy exotérmica, sobre todo si se la inicia con un poco de 

 calor. Presenta el inconveniente del esponjamiento del 

 acetato potásico formado, mientras destila al glicol, con lo 

 cual la destilación se hace difícil. 



En este sentido se prestan mejor las bases alcalino-té- 

 rreas, porque sus acetatos no dan espuma, aunque por otra 

 parte su acción saponificante es menos enérgica que en las 

 alcalinas: sin embargo es suficiente para terminar la reac- 

 ción, pues la cal, que es la menos enérgica, produce más de 

 21 calorías en su reacción con el ácido acético, siendo 29 y 

 30 respectivamente las de la estronciana y barita caústi- 

 cas('^). Con ésta se ha obtenido un rendimiento casi integral, 

 y sólo presenta el doble inconveniente de que su molécula- 

 gramo es muy pesada (171 gr.) y que al echarla sobre la 

 diacetina, se forma una pasta espesa y dura, y es forzoso 

 añadirle un poco de alcohol absoluto, para desleiría un tanto. 



(1) Nótese de paso otra ventaja del procedimiento, y es que todas las 

 operaciones se realizan en el mismo aparato, y que apenas se termina la 

 formación de la diacetina, comienza su saponificación por el alcchol. Exte- 

 riormente acusan este tránsito la subida rápida del termómetro de 120° ó 

 140", y la del manómetro de 4 á 8 atmósferas. 



(2) Louis Henry, Sur la préparation du glycol éChüénique, Bull, de l'Acad, 

 Roy. de Belgique 1899, 3.e serie, t 37, p. 9. 



(3) Berlhelot, Thermochimie, t. 2, p. 777. 



