Die Dampptensionen der Lösungen. 



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auch wasserhaltig, ein Einfluss dieser Eigenschaft auf die Gestalt der Erniedrigungscurven 

 ist nicht zu erkennen. 



Es ist von vornherein klar, dass, wie man auch den Krystallwassergehalt des gelösten 

 Salzes wählen mag, nie bei der Annahme nur eines Hydrates in Lösung die geforderte Unab- 

 hängigkeit der relativen Erniedrigungen von der Concentration erreicht werden wird. Nur 

 wenn man zwei Hydrate, deren Menge eine Function der Concentration sei, annimmt, könnte 

 man die Unabhängigkeit der relativen Erniedrigungen von der Concentration erzwingen. 

 Immerhin wäre es auffallend, wenn auch nur das untere Curvenstück bei Annalime eines 

 bestimmten Hydrates in der Lösung zur geraden Linie würde. 



Um die Grösse der Abweichungen vom Proportionalitätsgesetze, wenn man die aus den 

 Lösungen bei den A'^ersuchstemperaturen kystallisirenden Verbindungen als in den Lösungen 

 bestehend annimmt, deutlich zu zeigen, sind die relativen Erniedrigungen vieler Salze für 

 die Gehalte der Lösungen an wasserhaltigem Salze berechnet, und für manche Salze sind 

 ausserdem noch die Erniedrigungscurven construirt (siehe Tafel IV, Fig. X В und Tafel IV, 

 Fig. XI B). 



In keinem Falle werden die relativen Erniedrigungen von der Concentration unab- 

 hängig, in keinem Falle wird irgend ein Stück der gezeichneten Curven eine gerade Linie. 



Obige Untersuchung hat gezeigt, dass die vonWüllner gefundene Beziehung zwischen 

 den Erniedrigungen und den Mengen des gelösten Hydrates nur eine Annäherungsregel 

 innerhalb gewisser Concentrât] onsgrenzen ist, und dass bei höheren Concentrationen, wie 

 allerdings vorauszusehen war, die Regel überhaupt nicht brauchbar ist. Dieses Resultat 

 kann nicht befremden, hängen docli die Tensionen von dem Bewegungszustande des Lösungs- 

 mittels ab. Ob ein Tlieil desselben an den gelösten Körper fester gebunden ist als ein 

 anderer Theil, kann man aus Eigenschaften wie die Tensions- oder Gefrierpunktserniedrigungen 

 nicht schliessen. Ebenso wenig geben, wie J. Thomsen fand, die Verdünnungswärmen der 

 Lösungen Aufschluss über diese Fragen. 



Wir werden späterhin sehen, in welcher Weise die Tensionserniedrigungen mit den 

 Gefrierpunktserniedrigungen zusammenhängen. Was über die Schlüsse aus den Tensions- 

 erniedrigungen auf die Hydrate in den Lösungen gesagt ist, gilt auch für die Folgerungen 

 Rüdorff's und de Coppet's aus dem Verlaufe der Gefrierpunktserniedrigungen. Während 

 Rüdorff auf Grundlage seiner Messungen stets nur ein Hydrat in der Lösung anzunelimen 

 brauchte, musste de Coppet, dessen Beobachtungsmaterial wohl besser als das Rüdorff's 

 ausgefallen ist, mehrere Hydrate in der Lösung annehmen. Vergleicht man die vonRüdorff 

 und de Coppet in Lösung angenommenen Hydrate mit denen bei jenen Gefrierpunkten aus- 

 krystallisirenden, so findet man keine Uebereinstimmung der berechneten und der mit der 

 Lösung in Berührung wirklich existirenden. 



