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Gustav Tammann, 



Es ergiebt sich aus dieser Ziisainmenstelliuig-, dass die aus den Beobachtungen Le- 

 grand's abgeleiteten relativen Spannkraftserniedrigungen, für die Lösungen des chlorsauren 

 Kalis durchweg grösser, für die übrigen Lösungen meistens kleiner als die von mir ermittelten 

 sind. Die häufig recht bedeutenden Abweichungen sind in keinem Falle der Veränderlich- 

 keit der relativen Spannkraftserniedrigungen beim Ansteigen der Temperatur zuzuschreiben. 

 Denn die relativen Erniedrigungen Legrand's könnten aus eben angeführtem Grunde 

 höchstens um 5 Einheiten der zweiten Decimalstelle zu gross oder zu klein aufgefallen sein. 



Demnach ergiebt sich das auffallende Resultat: Die von Legrand beobachteten Siede- 

 punkte der Lösungen liegen niedriger als die wahren Siedetemperaturen der Lösungen. Um 

 die Ueberhitzung der Lösungen, die gewöhnlich in einem grossen Probirglase mit in die 

 Lösung getauchtem Thermometer gekocht wurden, zu verhindern, brachte Legrand ins 

 Siedegefäss Zinkstücke. Nur in Gegenwart dieser gelang es ihm einen Constanten Stand des 

 Thermometers beim Sieden der Lösungen zu beobachten. Es ist verständlich, dass eine ge- 

 ringe Wasserstoffentwickelung, bedingt durch Gegenwart des Zinkes, die Ueberhitzung der 

 Lösungen bei vorsichtigem Erhitzen vollständig verhindert; dass aber alsdann die Umstände 

 auf eine Erniedrigung des Quecksilberstandes in dem weit aus der Flüssigkeit hinausragen- 

 den Thermometer, trotz angebrachter Fadencorrection, wirken, ist ebenso natürlich. Ich 

 vermuthe, dass ähnliche Ursachen, die Schuld sind an der Beobachtung Rudb erg's: die Tempe- 

 ratur der Dämpfe aus siedenden Salzlösungen ist gleich der des Dampfes auch kochendem 

 "Wasser, auch Legrand bei der Siedepunktsbestimmung der Lösungen irregeleitet haben. Ueber 

 die Fehler derLegrand'schen Siedepunkte kann man sich beim Vergleich der in der dritten 

 und vierten Colonne verzeichneten Siedepunktserhöhungen instruiren. Die in der dritten 

 Colonne verzeichneten Siedepunktserhöhungen sind von mir unter Annahme, dass sich das 

 Verhälltniss ^-^^ der Tension der Lösung [T^] zu der des reinen Wasser (T) innerhalb des 

 vorliegenden Temperaturintervalls (100° — 106°) nicht ändert, berechnet. Ist die rela- 

 tive Spannkraftserniedrigung bei 100° für eine Lösung von der Concentration ш, so er- 

 giebt sich die Tension des Dampfes aus reinem Wasser (Tx) beim Kochpunkt der Lösung 

 Tx = Tzr^. Sucht man dann die der gefundenen Tension entsprechenden Temperatur in 

 den Tabellen für die Spannkraft des Wasserdampfes aus, so erhält man die Siedepunkte 

 der Lösungen. 



Sieht mau von den absoluten Fehlern der aus Legrand's Beobachtungen berechneten 

 relativen Erniedrigungen ab, so findet man, dass diese die Art der Beziehung zwischen den 

 Tensionserniedrigungen und den Mengen des Gelösten im Allgememen richtig angeben. 

 Die relativen Spannkraftserniedrigungen Legrand's ändern sich in derselben Art, wie die 

 von mir bestimmten. Nur in wenigen Fällen zeigt sich eine Abweichung; beim Chlorammo- 

 nium, Natriumcarbonat und Natriumphosphat wachsen die relativen Erniedrigungen bei 

 steigender Concentration der Lösungen, während die von mir bestimmten relativen Ernie- 

 drigungen bei den ersten beiden Salzen sich nicht verändern, beim dritten aber, dem Na- 

 triumphosphat, abnehmen. 



