Die Dampftensionen der Lösungen. 



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1) Die Veränderung der relativen Spannkraftserniedrigungen beim Wechsel der Temperatur. 



Die relativen Spannkraftserniedrigungen aller bis jetzt untersuchten Salze verändern 

 sich mit der Temperatur. Die Grösse dieser Veränderlichkeit ist bei verschiedenen Sub- 

 stanzen sehr verschieden. Bei Besichtigung der Tafel V fällt der Parallelismus der 

 Curven für 100° (S-Curven) und der für niedere Temperaturen (Curven R, H und M) auf. 

 Auch die Curven für 70° (ф) verlaufen den S-Curven parallel. Ich glaube aus diesen Be- 

 funden entnehmen zu dürfen, dass sich die relativen Erniedrigungen aller concentrirteren 

 Lösungen einer Substanz bei gleicher Temperaturveränderung um den gleichen absoluten 

 Betrag ändern, nur für verdünnte Lösungen, von der Molekularconcentration w = 0 bis 

 n = 2 gilt diese Regel nicht. 



Für sehr verdünnte Lösungen, die bei weiterer Verdünnung keine "Wärme entwickeln 

 oder binden, fordert die Theorie die Unabhängigkeit der relativen Spannkraftserniedrigungen 

 von der Temperatur, Dieser Forderung G. Kirchhoff's trat A. Wüllner^) entgegen. Ge- 

 stützt auf sein Beobachtungsmaterial behauptete er, dass, wenn die Temperatur verschieden 

 concentrirter Lösungen um den gleichen Betrag geändert wird, die procentische Verände- 

 rung der Werthe [x für alle Lösungen einer Substanz gleich ist. Diese Ansicht Wüllner's 

 folgt mit Noth wendigkeit aus dem von ihm aufgestellten Proportionalitätsgesetze ( 

 Da wir früher die Ungültigkeit jenes Gesetzes erkannten, so fällt die Stütze derWüllner'- 

 schen Ansichten. 



Lösungen, deren Verdünnungswärmen Null sind, sind bisher nicht untersucht worden; 

 für diese die Unveränderlichkeit der relativen Spannkraftserniedrigungen bei variabler Tem- 

 peratur auch nur bis auf l7o ihres Werthes nachzuweisen, ist fast unmöglich. Es bleibt 

 also nichts anderes übrig als aus dem Verlaufe der [x-Curven die Werthe [j. für sehr ver- 

 dünnte Lösungen zu extrapoliren. Gelingt es uns nachzuweisen, dass die [x-Curven für 

 verschiedene Temperaturen gegen den Abscissenwerth и = 0 convergiren, so erscheint die 

 Kirchhoff'sche Regel wahrscheinlich. 



Ein Blick auf die Tafel lehrt, dass für Schwefelsäure (H^SO^) und Clilornatrium 

 (NaCl) die Curven von V. Regnault und R. v. Helmholtz (H) mit den S-Curven deutlich 

 convergiren, und berücksichtigt man, dass die Concentration der von R. v. Helmholtz un- 

 tersuchten Schwefelsäurelösung zu gering angegeben ist, so kann man die Schnittpunkte der 

 Curven für 20° C. und 100° C. bei и = 0 annehmen. Auch die Bestimmungen Moser's für 

 Jodcadmium (CdJg) und Zinksulfat (ZnSO^) weisen darauf hin, dass die relativen Erniedri- 

 gungen sehr verdünnter Lösungen bei 30° und 100° von einander nicht verschieden sind. 



Ferner widersprechen die relativen Erniedrigungen bei 70° (siehe das Zeichen ф), 

 wenn man die Fehlerhaftigkeit meiner früheren Messungen berücksichtigt, der Kirchhoff- 

 schen Regel nicht. 



1) V\^üllner, Pogg. Ana. B. 105, p. 89, 1858. 



