Die Dampftensionen der Lösungen. 



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Prüfung der Forderungen Kirchhoff 's ankommt, so habe ich die Extrapolation für gesät- 

 tigte Lösungen nicht ausgeführt, sondern werde aus der Lage der genügend verlängerten 

 Curven auf die Aenderung der relativen Spannkraftserniedrigungen gesättigter Lösungen 

 beim Wechsel der Temperatur schliessen. 



Bei der Betrachtung der Tafel V fällt sofort auf, dass die relativen Spannkraftsernie- 

 drigungen mehrerer Salze, die unter "Wärmeabsorption gesättigte Lösungen bilden, mit 

 v^^achsender Temperatur abnehmen. Diese Wiedersprüche zwischen der Erfahrung und der 

 Theorie sind nur scheinbar, denn die Bildungswärmen der Lösungen sind Functionen der 

 Temperatur, und berücksichtigt man die für diese Abhängigkeit der Bildungswärmen be- 

 kannten Regeln, so findet man in keinem Falle die Resultate der Beobachtungen den For- 

 derungen der Theorie widersprechend. 



üeber die Aenderung der Lösungswärmen beim Wechsel der Temperatur äussert sich 

 J. Thomsen^) wie folgt: «Die Wärmetönung bei der Lösung wasserfreier Salze wächst mit 

 der Temperatur. Wenn sich das Salz unter Wärmeabsorption in Wasser löst, wird demnach 

 die Absorption geringer bei höherer Temperatur; ist dagegen die Lösung von einer Wärme- 

 entwicklung begleitet, dann wird diese grösser bei höherer Temperatur». % 



Für jede gesättigte Lösung giebt es eine Temperatur, unterhalb der jene nicht mehr 

 als Flüssigkeit bestehen kann, sondern zu einem festen Körper wird; ist bei dieser Tempe- 

 ratur die Bildungswärme der gesättigten Lösung positiv, so bleibt sie auch bei allen höhereu 

 Temperaturen positiv. Demnach müssen für solche Salze die relativen Spannkraftserniedri- 

 gungen stets mit wachsender Temperatur abnehmen, und wirklich, es ist mir nicht gelun- 

 gen, auch nur eine Ausnahme von obiger Regel zu constatiren. 



Ist die Bildungswärrae einer gesättigten Lösung negativ, so kann sie bei höheren Tem- 

 peraturen positiv werden, und die der positiven Wärmetönung entsprechende Abnahme der 

 relativen Spannkraftserniedrigungen kann grösser als die der negativen Wärmetönung ent- 

 sprechende Zunahme werden, und in der That nehmen die relativen Spannkraftserniedri- 

 gungen der gesättigten Lösungen, die sich bei-i-20°C unter Wärmebindung bilden, mit 

 wachsender Temperatur sowohl zu als auch ab. 



Da nach J. Thomsen in fast allen Fällen die Verdünnungswärmen der Lösungen sich 

 betreffs ihres Vorzeichens nach dem der Lösungswärmen richten, und da die [л-Curven ver- 

 schiedener Temperaturen parallel zu verlaufen scheinen, so gelten die obigen Regeln mit 

 wenigen Ausnahmen auch für die Verdünnungswärmen der Lösungen. Ein näheres Einge- 

 hen auf die Beziehungen der Verdünnungswärmen zu den Veränderungen der relativen 

 Spannkraftserniedrigungen mir versparend, wende ich mich zu den Einzelnheiten obiger 

 Verallgemeinerungen. 



Die Resultate der Beobachtungen waren früher den Folgerungen Kirchhoff's nicht 

 günstig. Zwar fand Kirchhoff, dass die aus seinen Formeln berechneten Tensionen der 



1) J. Thomsen. Thermocbem. Untersch. B. I, p. 8. 



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