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M. A. BOUTLEEOW, 



dans le premier tube une huile qui était encore plus dense que l'eau ; dans le second 

 — un produit moins dense que l'eau , mais contenant encore beaucoup de brome, 

 dont la présence a été découverte en chauffant la substance avec du nitrate d'argent 

 et de l'acide nitrique. On n'a pas remarqué la formation d'une substance hydrocarbonée 

 très -volatile, ni dans l'un, ni dans l'autre de ces tubes. La lessive aqueuse de potasse 

 n'a exercé aucune, ou presque aucune action sur le bromure d'isocrotyle, ni au bain-marie 

 pendant plusieurs jours, ni à 130^. Dans les derniers tubes, contenant de la potasse sèche, 

 la décomposition du bromure était complète après le chauffage à 100°, pendant quelques 

 heures. Ces tubes ont été d'abord refroidis à 0° et ouverts ensuite. Il renfermaient une 

 certaine quantité de gaz brûlant d'une flamme peu éclairante, ne donnant pas de précipité 

 dans la solution ammoniacale de nitrate d'argent et inabsorbable par le brome. On n'a pu 

 obtenir aucun produit en chauffant doucement ces tubes mis en communication avec un ré- 

 cipient bien refroidi. Leur contenu alcalin renfermait un sel d'un acide volatile, dont il sera 

 question plus loin. Dissout dans l'eau ce contenu a laissé surnager un peu d'huile brune, 

 épaisse, peu volatile et laissant à la distillation un résidu brun résineux. Ces expériences 

 m'ont paru être nécessaires pour éclaircir la question de la formation du crotonylène. On 

 peut admettre en effet que le bromure d'isocrotyle est plus capable d'échanger son brome 

 contre le résidu alcoolique [(CaHjjO]' que de perdre les éléments de l'acide bromhydrique, 

 et que c'est pour cela seulement qu'il ne fournit pas de crotonylène, lorsqu'on le chauffe 

 avec de l'alcali en présence de l'alcool étbylique. La présence de l'alcali hydraté seul n'of- 

 frant que la possibilité de l'échange du brome contre l'hydroxyle (HO)' et cet échange étant 

 peu vraisemblable dans des conditions pareilles, on a pu s'attendre ici à produire la for- 

 mation du crotonylène. On a vu cependant que cette formation n'y a pas lieu. 



Les tubes qui contenaient le bromure d'isocrotyle et l'alcoolate de sodium et qui ont 

 été chauffés jusqu'à une température assez élevée ont fourni une quantité considérable 

 d'éther étyle-isocrotylique. Cet éther lavé et desséché, commençait à boullir à une tempé- 

 rature peu élevée, mais le thermomètre montait proraptement jusqu'à 80° et au delà. Par 

 des distillations fractionnées, il a été facile d'obtenir de l'éther ayant son point d'ébullition 

 caractéristique (vers 90°). La quantité de liquide très-volatile, qui passait à une tempéra- 

 ture plus basse, était tout-à-fait insignifiante en comparaison avec toute la masse de l'éther 

 obtenu , et sa nature n'a pas pu être déterminée. Il est probable que ce liquide est engen- 

 dré par une substance particulière, contenue dans le bromure d'isocrotyle et dont la pré- 

 sence a pu dépendre de la pureté incomplète de l'alcool isobutyhque lui-même. Malgré les 

 distillations fractionnées répétées plusieurs fois, cet alcool ne peut pas être considéré comme 

 étant absolument pur. La formation de la substance très-volatile peut être attribuée de bon 

 droit à la présence d'une substance facilement attaquable par des alcalis, dès qu'on se ra- 

 pelle que lors du chauffage du bromure d'isocrotyle avec la dissolution alcoolique de 

 potasse à la température de 100°, il y a formation d'une certaine quantité du bromure 

 métallique et que le bromure d'isocrotyle, ayant été traité ainsi et redistillé, a fourni dans 



