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M. A. BOÜTLEEOW, 



Ces résultats sont conformes à l'hypothèse énoncée au début de ce mémoire (la 4"""), 

 mais il paraissent contredire tout-cà-fait les observations de M. Caventou. Cette contra- 

 diction cependant n'est peut-être qu'apparente; elle s'explique, si l'on admet que M. Ca- 

 ventou ait fait son travail avec un mélange des butylènes isomériques. L'hydrocarbure 

 employé par M. Caventou provenait de la décomposition (par l'effet de la température 

 élevée) des vapeurs de l'alcool amylique de fermentation. Mes expériences antérieures ont, 

 il est vrai, mis hors de doute la présence d'isobutylène parmi les hydrocarbures de cette 

 provenance, mais elles n'ont pas démontrée que les autres variétés de butylène ne s'y for- 

 ment pas, et l'on n'a cependant aucune raison de nier la possibilité de la formation du 

 crotonylène, en partant de ces dernières variétés de butylène. 



On peut attribuer au bromure d'isocrotylc la structure chimique exprimée par l'une 

 des deux formules suivantes : 



Il serait facile de déterminer cette structure, si l'on pouvait réussir à substituer le 

 groupe hydroxylique au brome du bromure. L'alcool ainsi formé serait , dans le premier 

 cas, un alcool primaire et devrait se transformer par l'oxydation en un acide С^В^О.,, pro- 

 bablement en acide méthacrylique de M. M. Frankland et Duppa, qui contient, comme 

 on le sait, le groupement carbonique С(С)з. Dans le second cas cet alcool devrait avoir le 

 caractère d'un alcool secondaire d'un genre nouveau, inconnu jusqu'à présent. 



Voici quelques essais qu'on a faits dans l'espoir de produire cet alcool. 



Pour obtenir l'éther acétique de cet alcool, on a chauffé le bromure d'isocrotyle dans 

 un tube scellé, avec de l'acétate de potasse et de l'alcool éthylique, employé comme dissol- 

 vant. La réaction n'a cependant pas eu lieu à 130° — 150°. A une température plus 

 élevée le tube a fait explosion. On n'a pas réussi non plus à substituer le brome en faisant 

 réagir, dans un tube scellé, l'oxyde d'argent et l'eau sur le bromure d'isocrotyle. La réac- 

 tion a facilement lieu à 100° et encore mieux à 110° — 115°, le brome s'élimine et le 

 résidu organique s'oxyde; les parois du tube se couvrent en partie d'une couche noire mi- 

 roitante d'argent métallique. Après la réaction on trouve dans le tube la solution aqueuse 

 d'un sel argentique, du bromure d'argent et de l'argent métallique en poudre. L'oxydation 

 commence dès le début de l'expérience et même en présence d'un excès du bromure isocro- 

 tylique. On a essayé enfin de chauffer l'éther éthyle-isocrotylique avec de l'eau pure ou bien 

 avec de l'eau, à laquelle on a additionnée un peu d'acide sulfurique. Chauffé avec de l'eau 

 seule cà 130° — 150°, pendant environ 12 heures, l'éther ne subit aucune altération, mais 

 l'addition de quelques gouttes d'acide sulfurique suffit pour qu'une transformation com- 

 plète ait heu à la même température; la couche éthérée surnageante diminue considéra- 

 blement de volume et se colore en brun. En distillant le mélange, on obtient dans le réci- 



1. 



CH, 



2. 



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С— СНз 

 ^СНзВг 



С— СНз 

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