Die thekmodynamischen Beziehungen antithetisch entwickelt. 



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welches nahe = ~- ist, wo t gegen 273 Grad beträgt. — Deshalb können unsere Formeln 

 in Reihen entwickelt werden, wo je nach der Substanz nur X variirt. Es ist : 



C m = C 0 jl4-^ + ^- ^ - 2) »4« -4- ( X - X \ (X - 2) (X - 3) tt¥ - . . . } (166) 



Um fünf Decimalstellen zu erhalten, müsste man aber bei 100 Grad bis zum 5ten 

 Gliede rechnen; daher unsere Potenzformel weit bequemer ist. Der Coefficient von a 2 t 2 ist 

 stets negativ, wenn 



1 < X < 2 



und in der That liegt X stets nahe bei 1. Unsere Curven sind daher stets concav nach der 

 Abscissenaxe. Ob das exprimentell sich bestätigt, wird die Erfahrung lehren, aber nur sehr 

 exacte Versuche können die Frage entscheiden. 



In den bisherigen Bestimmungen konnte die veränderliche specifische Wärme des 

 Wassers kaum in Rechnung gebracht werden. Nur einige Andeutungen lassen sich geben. — 

 Zwischen 0 und 30° findet auch Neesen (1. cit.), dass «die specifische Wärme des Wassers 

 nicht stetig mit der Temperatur wächst, sondern nach einem anfänglichen Wachsthum 

 wieder abnehme», d. h. dass die Curve sich der Abscissenaxe wieder zuwende. Für unsere 

 Hypothese spricht ferner, dass ausnahmslos die specifische Wärme mit der Temperatur 

 wächst, und fast ohne Ausnahme ist die Curve concav nach der Abscissenaxe, wie nach 

 Regnault für Terpentinoel, nach Hirn für Alcohol, Terpentinoel, Schwefelkohlenstoff und 

 A eth er; eine Concavität fand ferner H. Weber für Diamant 1 ). Ein starkes Anwachsen der 

 Adiabate zeigt, dass der absolute Betrag derselben klein sei. 



Die Variation der spesifischen Wärme hängt von X ab, welches == 1 и-—, also ist sie 

 gering, wenn c 0 klein und щ gross ist. Daraus ist zu erschliessen, dass die Gase, und na- 

 mentlich die permanenten, eine geringe Variation erwarten lassen, weil ihre Adiabate gross 

 ist , da Schmelz - und Verdampfungswärme bei niedriger Temperatur dem Körper schon 

 zugeführt sind. Vollends wird oberhalb der kritischen Temperatur eine geringere Variation 

 zu erwarten sein. Im Gegensatz hierzu steht der Kohlenstoff dessen Adiabate klein sein 



1) Für Quecksilber hat Winckelmann (Pogg. Ann. 

 159. pag. 158) eine Abnahme der specifischen Wärme mit 

 der Temperatur aufgestellt. Wie mir scheint erklärt sich 

 dieses Resultat aus der constant betrachteten specifischen 

 Wärme des Wassers zwischen 16 und IS Grad bei Ver- 

 suchen in niedriger Temperatur, und zwischen 12 und 

 •20 Grad bei höheren Anfangstemperaturen. Die Varia- 

 tion für Wasser dürfte die für Quecksilber völlig über- 



decken. Die anderen, von Winckelmann selbst aufge- 

 führten Bedenken, namentlich die specifische Wärme des 

 Eises betreffend, kommen hinzu. Gelegentlich erlaube 

 ich mir anzuführen, dass neuerdings für C0 2 nnd H 2 0- 

 dampf empirische Formeln fur die specifische Wärme von 

 0 bis 2000 Grad aufgestellt worden sind , die die concave 

 Seite der Abscissenaxe zukehren (s. Mal lard und Le 

 Chatelier in С. R. T. XCIII. 1881. 2, pag. 1014). 



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