IL Abtheilung. Naturwissenschaftliche Section. 



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haltsberechnung der rauchenden Salpetersäure auf Untersalpetersäure 

 (N2O4) ergiebt sich aus folgenden Gleichungen. 



-f- 3H2O = 3HNO3 + 3HNO2 

 3HNO2 + HCIO3 + AgNOg = 4HNO3 + AgCl. 



3 Mol. N2O4 entsprechen hiernach 1 Mol. AgNOg oder 10 000 ccm 

 einer N. Lösung. 1 ccm N. AgNOg -Lösung == 0,0276 g NgO^ 

 9,43 ccm = 0,26026 g N^O^ oder 3,42% N^O^. 



Bei den folgenden Bestimmungen der rauchenden Salpetersäure wurde 

 erst eine Verdünnung der Säure im Verhältniss 1 : 10 hergestellt und 

 von dieser Verdünnung zur Titration verwendet. 50 ccm dieser Lösung 

 oder 7,6 g Säure mit annähernd ^4 Liter destillirtem Wasser, welches 

 1 g KCIO3 und 50 ccm N. Silberlösung enthielt, verdünnt, brauchten 

 zum Zurücktitriren 42,4 ccm N. Rhodanammon-Lösung bezw, 43,6 ccm 

 bei einem zweiten Versuch mit einer neuen Verdünnung. Es entspricht 

 dies einem Procentgehalt von 2,76 bezw. 2,32 Ng 0^ in derselben Säure, 

 die vorher 3,42% ergeben hatte. Durch die Verdünnung der rauchenden 

 Salpetersäure zunächst mit wenig Wasser war augenscheinlich eine nicht 

 unbeträchtliche Zerlegung des Stickstofftetroxj^ds in Salpetersäure und 

 Stickoxyd eingetreten. Zur Erreichung von Analysenzahlen, die den that- 

 sächlicheu Verhältnissen möglichst nahe kommen, ist es erforderlich, die 

 zu titrirende Menge Säure in einer Pipette abzumessen und alsbald in 

 viel, etwas bewegtes, kaltes Wasser einfliessen zu lassen, gleichviel ob 

 man oxydimetrisch mit Kaliumpermanganat-Lösung oder nach der hier 

 angegebenen Methode die Bestimmung ausführen will. 



Jodometrische Bestimmung der Nitrite. 



Die bekannte, sehr empfindliche Reaction der Nitrite, aus Jodkalium 

 bei Gegenwart freier Säure Jod abzuspalten, verläuft nach der Gleichung 

 2HNO2 + 2KJ = 2K0H + 2N0 -f 2J. 



Ich versuchte durch maassanalytische Bestimmung des ausgeschiedenen 

 Jods mittelst Natriumthiosulfat den Nitrit-Gehalt festzustellen, bin jedoch 

 zu dem Resultat gekommen, dass diese Umsetzung wohl einen äusserst 

 scharfen qualitativen Nachweis der salpetrigen Säure ermöglicht, aber 

 nicht zur quantitativen Bestimmung verwendbar ist. Von ungemein 

 störender Wirkung ist das sich entwickelnde Stickoxyd, w^elches sich 

 sofort bei Luftzutritt höher oxydirt und dann weitere Mengen Jod aus 

 Jodkalium abspaltet, so dass selbst bei schnellstem Arbeiten im vorher 

 verschlossen gehaltenem Gefäss stets ein zu hohes Resultat erhalten wird. 

 Es fällt um so höher aus, je grösser der Zeitraum war, der zwischen 

 dem Säurezusatz und dem Titriren liegt. 



0,11268 g Natriumnitrit wurden in 500 ccm Wasser gelöst, mit Jod- 

 kaliumlösung versetzt und mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert. Die 

 Titration des ausgeschiedenen Jods erfolgte sofort. Nach Verbrauch von 



