II. Abtheilung. Naturwissenschaftliche Section, 



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Nun giebt es aber noch bedeutend schwerer lösliche Kupferver- 

 bindungen, als Kupferhydroxyd, z. B. Schwefelkupfer, und es lässt sich 

 wohl erwarten, dass das Kupfer befähigt wird, Cadmium auszufällen, wenn 

 wir in seiner Umgebung die Concentration der Kupferionen auf den ausser- 

 ordentlich kleinen Betrag herunterdrücken, welcher der Löslichkeit des 

 Schwefelkupfers entspricht. Der Versuch zeigt, dass uns unsere Erwartung 

 nicht getäuscht hat, denn wenn wir zur Kupferelektrode etwas Schwefel- 

 ammonium bringen, so fliesst der Strom in entgegengesetzter Richtung, 

 d. h., es löst sich Kupfer auf, während Cadmium ausgefällt wird. Er- 

 setzen wir jedoch in dieser Kette das Cadmiumsalz und die Cadmium- 

 elektrode durch Zinksalz und eine Zinkelektrode, so kehrt sich der Strom 

 wiederum um, es löst sich also Zink, während Kupfer ausgefällt wird. 



Gelingt es uns nun, die Concentration der Kupferionen in der Um- 

 gebung der Kupferelektrode noch wesentlich unter den Betrag herunter- 

 zudrücken, welcher in einer Schwefelkupferlösung erreicht wird, so lässt 

 sich erwarten, dass das Kupfer befähigt wird, Zink aus Zinksalzlösungen 

 niederzuschlagen, trotz des grossen Abstandes beider Metalle in der 

 elektrochemischen Spannungsreihe. 



Ein Mittel, Kupferionen fast ganz aus einer Lösung zum Verschwinden 

 zu bringen, ist nun Cyankalium. Bringen wir dies zur Kupferelektrode, 

 so zeigt sich, dass uns unsere Erwartung nicht getäuscht hat: Der Strom 

 fliesst jetzt in der That so, dass sich Kupfer auflöst, während Zink aus- 

 gefällt wird. 



Wir sehen somit, wie das Kupfer als das die andern Metalle Blei, 

 Cadmium und Zink fällende Agens in seiner Wirksamkeit schrittweise 

 gesteigert werden kann, durch schrittweises Herunterdrücken der Con- 

 centration der es umspülenden Kupferionen, welche sich seiner Auflösung 

 hindernd in den Weg stellen. Es schien mir nun lohnend zu versuchen, 

 ob sich diese für die compacten Metalle längst bekannten, wenn auch 

 früher ihrem Wesen nach nicht richtig erkannten Erscheinungen, nicht 

 auch an gelösten, Ionen bildenden Substanzen wieder finden Hessen. 



Ein Beispiel wird am besten zeigen, von welchen Vorstellungen ich 

 ausging. 



Permanganate sind, wie bekannt ist, Oxydationsmittel. Auf dem 

 Boden moderner Auffassung stehend, drücken wir das durch die folgende 

 Gleichung aus 



MnO,' Mn" + 40" + 5' 



1/ ^ 2- + 8' + 5' 1) 

 d. h. dem Anion MnO^' wohnt eine gewisse Tension inne, Manganoionen 

 Mn ** und Sauerstoffionen 0" zu bilden, und dadurch freie positive 



^) Die Striche ' bedeuten negative, die Punkte • positive elektrische Ladungen. 

 1897. 4 



