Sur l'oxydation du triméthylcarbinol et des alcools tertiaires en général. 3 



phases, qui peuvent être quelquefois distinctes. La première de ces phases conduit à la for- 

 mation d'un acide, aux dépens du radical alcoolique primaire le plus complexe, tandis que 

 le résidu de la molécule se transforme en un acétone. On a ainsi pour le triméthylcarbinol: 



1) C(HO)(CH 3 ) 3 -+-0 3 = C 2 H 4 0 2 + C 3 H e O + H 2 0 



2) CO(CH 3 ) 2 H- 0 3 = C 2 H 4 0 2 и- С H 2 0 2 



C'est aussi à la première phase que correspond l'oxydation du diméthyle-pseudopro- 

 pylcarhinol (Prianichnikoff), ce premier représentant des alcools tertiaires renfermant un 

 radical alcoolique secondaire dans leur molécule. Ce corps fournit à l'oxydation une quan- 

 tité considérable d'acétone. Il paraît donc que le radical pseudopropyle se sépare ici et se 

 transforme en acétone, ce qui s'accorde parfaitement avec sa nature secondaire; les deux 

 groupes méthyliques et l'atome de carbone fournissent en même temps une autre molécule 

 d'acétone. 



CH 3 



С (HO) CH 3 -+• 0 2 == 2 CO(CH 3 ) о -h H 2 О 

 CH (CH 3 ) 2 



La formation de l'acétone et d'un acide gras supérieur dans l'oxydation du triméthyl- 

 carbinol m'a paru offrir assez d'intérêt pour être établie définitivement, C'est dans ce but 

 et pour définir la nature de l'acide en question, que j'ai jugé nécessaire d'entreprendre de 

 nouveau l'étude des produits de l'oxydation du triméthylcarbinol préparé à l'état de pureté 

 absolue. 



Pour effectuer l'oxydation, on s'est servi, comme auparavant, d'un mélange de 3 p. de 

 bichromate de potasse de 1 p. d'acide sulfurique concentré et de l'eau. Dans la V e et la 2 e 

 expériences on a pris 6 p. d'eau et dans la 3™° expérience — seulement 3 p. d'eau. La quantité 

 du triméthylcarbinol employé pour chaque expérience variait de 5 à 8 gr. environ et se rap- 

 portait à la quantité de bichromate dépotasse à peu près comme 1 : 5. Le mélange oxydant 

 se trouvait dans une fiole mise en communication avec le bout inférieur d'un réfrigérant de 

 Liebig. Après avoir ajouté le triméthylcarbinol au mélange froid , on a fait bouillir durant 1 

 heure à la première expérience, 4 heures à la seconde et 1V 2 h. à la troisième. Pendant ce 

 traitement une partie de l'alcool se convertit en isobutylène. Au commencement de l'ébullition 

 surtout il y a toujours un dégagement assez abondant de ce gaz et de l'acide carbonique. L'oxy- 

 dation n'a été complète dans aucun de ces cas. En distillant le mélange, on a recueilli d'a- 

 bord un liquide éthéré, qui présente un mélange du triméthylcarbinol échappé à la réaction 

 et de l'acétone. Ce dernier est en effet un produit constant de l'oxydation du triméthylcarbi- 

 nol. Il a été facile de séparer ces deux corps, en traitant les premières portions du distillé par 

 le carbonate de potasse, en séparant la couche éthérée surnageante et en l'agitant avec une 

 solution concentrée de bisulfite de sodium, qui dissout l'acétone. En ajoutant du carbonate 

 de potasse à cette solution et en la distillant ensuite, on a pu recueillir l'acétone facilement 



î* 



