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A. BOUTLEEOW, 



qu'on reconnaît de suite d'après l'ensemble de ses propriétés. Le traitement qui m'a 

 servi pour isoler les acides provenant de cette oxydation était le même que celui dont on 

 a souvent parlé plus haut. En décomposant la masse saline par de l'acide sulfurique dilué, 

 on n'a point obtenu, il est vrai, de couche huileuse, mais en distillant avec précaution le 

 liquide acide , on a vu passer de l'huile avec les premières gouttes aqueuses et on Га 

 reconnue facilement comme l'acide triméthylacétique d'après son odeur et la formation ca- 

 ractéristique du sel de plomb acide. La plus grande partie de l'acide formé dans cette ex- 

 périence n'était cependant autre chose que de l'acide acétique. 



En effectuant cette même oxydation avec un mélange plus faible, renfermant 3 p. 

 d'eau sur 2 p. d'acide sulfurique, on obtint aussi beaucoup d'acétone et d'acide acétique, 

 mais on ne remarqua presque pas d'odeur de l'acide triméthylacétique; on eu au con- 

 traire une proportion relativement plus forte de ce dernier, lorsqu'on doubla la pro- 

 portion de l'acide sulfurique employé. Dans ce dernier cas la réaction marcha plus vite; 

 l'acétone et l'acide acétique furent, il est vrai, toujours les produits principaux de l'oxy- 

 dation, mais l'acide triméthylacétique se forma aussi en une quantité plus considérable et 

 l'on parvint à le solidifier en refroidissant. 



On sait qu'en oxydant cet hexylène très -lentement au moyen de l'anhydride chro- 

 mique, M. Pawlow a obtenu de l'acétone ordinaire comme produit unique; il n'a observé 

 que des traces d'un acide (probablement acide acétique). Un tel résultat est naturel, si la 

 transposition moléculaire est due à la présence d'un acide minéral énergique. On vient de 

 voir en effet qu'en oxydant l'hexylène de M. Pawlow, j'ai obtenu d'autant plus d'acide 

 triméthylacétique que la proportion d'acide sulfurique employé était plus forte. Cependant, 

 à juger d'après les quantités considérables d'acétone et d'acide acétique obtenues et la 

 quantité relativement faible d'acide triméthylacétique, la transposition moléculaire s'effec- 

 tue beaucoup plus difficilement avec l'hexylène en question qu'avec l'isotributylène qui 

 fournit, en s'oxydant, des quantités relativement très considérables d'acide gras solide. 

 Le rendement de ce dernier devenant, comme on l'a déjà dit plus haut, plus fort à mesure 

 qu'on emploie un mélange plus concentré, on pouvait attendre que la proportion de l'acide 

 méthyldibutylacétique sera encore plus considérable si l'on emploie un excès d'acide sul- 

 furique. En effet c'est ce qui a lieu; en même -temps la présence d'un excès d'acide 

 accélère singulièrement la marche de la réaction. 10 grammes d'isotributylène ont été 

 ajoutés à un mélange de 20 grm. de bichromate de potasse, 40 grm. d'eau et 60 grm. 

 d'acide sulfurique concentré; la réaction se déclara aussitôt et s'est accomplie dans l'espace 

 de 48 heures; le mélange devenu vert ne renfermait plus d'acide chromique non -réduit. 

 En le traitant comme à l'ordinaire, on obtint environ 2 grm. d'huile neutre, près de 1 grm. 

 d'acide triméthylacétique à l'état impur et environ 6 grm. d'acide solide brut. En aug- 

 mentant d'un quart la proportion du mélange oxydant par rapport à l'hydrocarbure qu'on 

 veut oxyder , on obtiendra probablement un rendement encore plus considérable de l'acide 

 СцН 2 2 0 2 et l'on diminuera — ou même peut-être on va annuler — la formation des 



