Über verschiedene Amylene und Amylalkohole. 



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in Dimethylaethylcarbinol zu verwandeln, leicht als tertiäres Amyljodür erkannt werden 

 kann. In der Voraussetzung, dass eine solche Isomerisation des secundären Alkohols durch 

 starke beim Einleiten von Jodwasserstoffsäure stattfindende Erwärmung bedingt wird, 

 sättigte ich ihn mit Jodwasserstoff unter Abkühlung bis 0" möglichst langsam, um eben 

 jede Erwärmung zu vermeiden. Obgleich hierbei eine Absorption von Jodwasserstoff wohl 

 stattfindet, so bildet sich dennoch kein Jodür. Wenn man nun den Kolben mit dem auf 

 diese Weise gesättigten Alkohol in ein grosses Glas mit Wasser stellt und mehrere Tage 

 lang bei Zimmertemperatur stehen lässt, so scheidet sich nach etwa vier Tagen die anfangs 

 gleichartige Flüssigkeit in zwei Schichten, von denen die obere das Jodanhydrid eines 

 Amylalkohols ist. Dennoch war auch dieser Körper tertiäres (nicht secundäres) Amyljodür. 



Da ich keine Möglichkeit sah, das Jodanhydrid des Metliylisopropylcarbinols zu er- 

 halten, versuchte ich sein Chloranliydrid darzustellen. Zu diesem Zwecke wurde der Alko- 

 hol in zugeschmolzenen Röhren mehrere Stunden hindurch bis 40° mit rauchender Salz- 

 säure erhitzt. Doch erwies sich auch das auf diese Weise erhaltene Chlorür als tertiär: 

 sein Siedepunkt lag bei 86°. Die Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf den Alkohol 

 führte ebenso zur Bildung d*es tertiären Amylchlorürs. Auf diese Weise erwiesen sich alle 

 meine Versuche zur Darstellung von secundären Derivaten des Metliylisopropylcarbinols 

 erfolglos. Man könnte sich vorstellen, dass bei der Einwirkung von Haloidwasserstoff- 

 säuren auf diesen Alkohol sich dennoch secundäre Derivate bilden, die aber so wenig be- 

 ständig sind, dass sie sich schon bei der Destillation isomerisiren. Doch kann diese Voraus- 

 setzung deswegen nicht angenommen werden, weil es mir gelungen ist, wirkliche secundäre 

 Derivate dieses Alkohols darzustellen, indem ich die Haloidwasserstoffsäureu mit dem ent- 

 sprechenden Amylen, dem Isopropylaethylen vereinigte. Diese secundären Derivate unter- 

 scheiden sich deutlich nach ihren Siedepunkten von den Haloidanhydriden des Dimethyl- 

 aethylcarbinols, wie ich dies zu erörtern weiter unten Gelegenheit haben werde. 



Diese Isomerisirung des Methylisopropylcarbinols kann dadurch erklärt werden, dass 

 die Wirkung der Haloidwasserstoffsäureu und des Phosphorpentachlorid auf den Alkohol nicht 

 im Austausche des Hydroxyls gegen das Halogen, sondern darin besteht, dass dem Alkohol 

 Elemente von Wasser entzogen werden und die Haloidwasserstoffsäure sich mit dem sich 

 bildenden Amylen vereinigt. Da die Entziehung des Wassers vom Methylisopropylcarbinol 

 zur Bildung von Trimethylaethylen führen muss, so ist die Bildung der tertiären Derivate 

 leicht begreiflich: 



/СН(СНз), 

 \СНз 



С(СНз), 



СН(НО) 



Н,0= II 



СН-СНз 



С(СНз)і 



II ' 



СН(СНз) 



НоО 



/СНз 

 с (НО) —СНз 



\СНо-СНз 



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