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A. WiSCHNEGEADSKT, 



Dass eine solche Erklärung in der That der Wirklichkeit entspricht, ist aus Folgen- 

 dem ersichtlich: als ich das secundäre Jodür aus dem Methylisopropylcarbinol erhalten 

 wollte, erhitzte ich diesen mit einem gleichen Volumen verdünnter Jodwasserstoffsäure 

 (2 Vol. HgO und 1 Vol. wässriger bei 0° gesättigter Jodwasserstoffsäure) in einer zuge- 

 schmolzenen Röhre 14 Tage lang. Die ganze Alkoholmenge zersetzte sich dabei, aber an- 

 statt Jodür hatte sich ein Gemisch von Amylen und Diamylen gebildet. Dies beweist un- 

 zweifelhaft, dass sogar schwache Jodwasserstoffsäure dem Methylisopropylcarbinol Wasser 

 entzieht, und die oben erwähnte Erklärung gewinnt dadurch viel an Wahrschein- 

 lichkeit. 



Man muss erwarten, dass diese leichte Isomerisirung auch in einigen anderen secun- 

 dären Alkoholen vor sich gehen werde, und zwar in solchen, in denen die Entziehung 

 und Wiedervereinigung der Elemente des Wassers zur Bildung von tertiären Alkoholen 

 führen kann. 



Als Beispiel eines solchen Alkohols kann man das von Münch erhaltene Diisopropyl- 

 carbinol anführen, welches beim Einwirken von Haloidwasserstoffsäuren aller Wahrschein- 

 lichkeit nach sich in Derivate des Dimethylisobutylcarbinols verwandeln muss. Ein anderes 

 Beispiel wäre der Alkohol (00115)2 CH. CH(OH)C2H5, der unlängst von W. Wino- 

 gradow^) beim Einwirken von Bromobromacetyl auf Zinkaetliyl erhalten wurde. 



Wenn man die Eigenschaften des Dimethylaethylcarbinols und des Methylisopropyl- 

 carbinols mit den Eigenschaften des von mir aus dem käuflichen Amylen vermittelst 

 Schwefelsäure erhaltenen Alkohols vergleicht, so folgt daraus zweifellos, dass letzterem 

 eine tertiäre Structur zukommt. Aus einer ähnlichen Vergleichung wird es klar, dass das 

 Amylenhydrat von Würtz^) und der von Flavitzky aus dem 25grädigen Amylen erhal- 

 tene Alkohol*) auch nichts anderes als Dimethylaethylcarbinol sind. 



ЛѴаз nun die Versuche Ossipow's anbetrifft, die ich oben erwähnte, so habe ich die- 

 selben wiederholt und es erwies sich, dass beim Einwirken sowohl schwacher als auch 

 starker Schwefelsäure auf Amylen sich nicht zwei verschiedene, sondern ein und dasselbe 

 Dimethylaethylcarbinol bildet, wie dies die Temperaturen des Siedens (102°5) und 

 Schmelzens ( — 1 2°) bewiesen. 



Die Verwandlung des gewöhnlichen Amylens in den tertiären Alkohol beim Einwirken 

 von Schwefelsäure zu Grunde legend, kann man diesem Kohlenwasserstoffe eine der folgen- 

 den zwei Structurformeln zuschreiben: 



1) Lieb. Ann., B. 180, S. 327. 



2) Berl. Ber. X. 409. 



3) Das Amylenhydrat von Würtz siedet bei 105°— 



108°, sein Chlor ür bei 85°— 90°, das Jodür bei 129°— 130°. 



4) Der von Flavitzky erhaltene Alkohol siedet 

 bei 104°. 



