Über verschiedene Amylbne und Amylalkohole». 



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von Flavitzky haben gezeigt'), dass dieses Amylen bei 25° siedet und dass es beim Ein- 

 wirken von Chlor- und Jodwasserstoffsäure sich in das Chlorür (Sp. 85°) und Jodür 

 (Sp. 130°) verwandelt, welche sich nach ihren Siedetemperaturen als identisch mit ent- 

 sprechenden Derivaten erwiesen, die Würtz und Berthelot aus dem gewöhnlichen Amylen 

 erhalten hatten. Ausserdem hat Flavitzky, als er auf die Jodwasserstoffverbindung des 

 bei 25° siedenden Amylens essigsaures Silber einwirken liess, einen essigsauren Aether er- 

 halten, welcher durch Alkali in den bei 103° — 104° siedenden Alkohol übergefürt wurde. 

 Bei der Oxydation lieferte dieser Alkohol Aceton und Essigsäure. Der Unterschied von 10"^ 

 in den Siedetemperaturen des gewöhnlichen Amylens und des Amylens aus dem Gährungs- 

 amyljodür veranlasste Flavitzky, ungeachtet der Identität der Derivate dieses und jenes 

 Kohlenwasserstoffes, dieselben als mit einander isomer anzusehen. 



In der Absicht, dieStructur näher zu ermitteln, verwandelte Flavitzky") sein Amylen 

 in das Glycol (Sp. 206°), welches bei der Oxydation eine Oxysäure mit 5 Atomen Kohlen- 

 stoff lieferte. Diese Säure hält Flavitzky für a Oxyvaleriansäure. 



Gestützt auf diese Thatsache erklärte Flavitzky das aus dem Gährungsjodür be- 

 reitete Amylen für Isopropylaethylen und den aus diesem Kohlenwasserstoffe erhaltenen 

 Alkohol für Methylisopropylcarbinol. 



Aus der Vergleichung der oben beschriebenen Eigenschaften des Dimethylaethylcar- 

 binols und des Methylisopropylcarbinols mit den Eigenschaften der von Flavitzky aus 

 dem bei 25° siedenden Amylen erhaltenen Derivate ersieht man, dass sie alle tertiäre und 

 nicht, wie es Flavitzky glaubte, secundäre Verbindungen sind. 



Eben dieser Widerspruch in der Structur des Amylens aus dem Gährungsjodür und 

 in den Derivaten dieses Kohlenwasserstoffes veranlasste mich zu vorliegender Unter- 

 suchung. 



Obgleich die leichte Isomerisirung des Methylisopropylcarbinols in das Dimethylaethyl- 

 carbinol den Gedanken erwecken könnte, dass bei der Verwandlung des Amylens aus dem 

 Amyljodür in die Haloidderivate dieses Kohlenwasserstoffes eine Umlagerung stattfinden 

 könne, so schien mir dennoch eine solche Annahme wenig wahrscheinlich zu sein. 



In der That kann man, wie schon oben erwähnt, erwarten, dass bei der Einwirkung 

 von Haloidwasserstoffsäure auf den Alkohol zuerst eine Entziehung des Wassers und dann 

 die Vereinigung des Kohlenwasserstoffes und folglich auch eine Isonierisation vor sich gelien 

 kann, während es nicht einzusehen ist, warum bei der Einwirkung von Haloidwasserstoff- 

 säure direct auf den fertigen Kohlenwasserstoff eine Isomerisation eintreten konnte, und 

 diese besonders dann, wenn die Vereinigung bei keiner zu hohen Temperatur und bei Ab- 

 wesenheit von Wasser stattfindet. 



Nach diesen Erwägungen war es mir wahrscheinlich, dass man die Ursache der Bil- 

 dung tertiärer Derivate aus dem bei 25° siedenden Amylen nicht in einer Isomerisation 

 « 



1) Journ. d. Russ. Chem. Ges. VII. 109. 



2) Ibid. YII. 119. 



Mémoires de l'Aoad. Imp. des Bcieucös, Vllme Se'rie. * 3 



