Troisième partie. 



(Continuation.) 



Additions et corrections concernant l'éthérification des alcools primaires et secondaires. 



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En continuant l'étude de l'influence de l'isomérie sur les phénomènes de l'éthérification, 

 j'ai commencé à expérimenter avec les acides de la série saturée. Je fus fort étonné de 

 rencontrer entre l'influence des divers acides sur l'éthérification d'autres régularités que 

 celles que j'ai trouvé pour les alcools. Ce fût la cause qui me décida de recommencer 

 l'étude de l'éthérification du système isobutylacétique, qui servait de point de comparaison 

 avec les systèmes des autres acides. J'obtins des résultats autres que la première fois. En 

 répétant les expériences avec les autres alcools, j'ai remarqué, que les expériences, que 

 j'ai eu l'honneur de présenter a l'Académie, contiennent des erreurs systématiques. Ces 

 erreurs proviennent en partie de la méthode d'analyse employée et qui consistait à faire le 

 dosage volumétrique de l'acide libre restant à la fin de l'expérience, dans une solution 

 aqueuse. La faute provenant de la méthode analytique défectueuse, n'est pas assez grande 

 pour expliquer l'écart entre les expériences, qui contiennent par conséquant une autre er- 

 reur systématique, dont la cause je ne pourrais indiquer qu'à titre de conjectures. Procé- 

 dons à mieux définir la première des erreurs indiquées. 



Dans les premières séries d'expériences, l'acide libre restant à la fin de l'expérience 

 était dosé volumétriquement en solution aqueuse. La méthode donne des résultats corrects 

 quand on opère avec les alcools et leurs éthers solubles dans l'eau. L'insolubilité des al- 

 cools et des éthers dans l'eau, comme nous verrons plus loin, ne permet pas d'appliquer 

 cette méthode, car on obtient moins d'acide libre restant, et par conséquant, on conclue 

 qu'il s'est combiné plus d'acide avec l'alcool, qu'il ne l'est en effet. Dans les nouveaux 

 essais, j'ai dosé l'acide libre, en solution alcoolique, en employant l'acide rosolique (dans 



Mémoires de l'Acad. Imp. dea sciences, Vllme Série. 1 



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