Recherches sur l'influence exercée par l'isomérie des alcools etc. 13 



d'ébullition — 82°5 — , se confondant avec ceux donnés par M. A. Boutlerow, démontrent 

 la pureté du produit. Au contact de l'acide acétique, le triméthylcarbinol se dissout promp- 

 tement, il fond, quoique la dissolution s'opère avec un abaissement de température notable. 



L'éthérification des alcools tertiaires montre beaucoup de différences en comparaison 

 avec l'éthérification des alcools primaires et secondaires, c'est pourquoi j'ai cru nécessaire 

 d'en faire une étude détaillée. Le triméthylcarbinol se prêtant bien à une étude pareille, fût 

 le plus étudié des alcools tertiaires. 



L'action de l'acide acétique sur le triméthylcarbinol à 154° est accompagnée par la 

 formation d'isobutylène. Cet hydrocarbure se dissout dans les composés précités, les tubes 

 s'ouvrent sans indiquer une pression, mais en ajoutant de l'eau on voit se former des bulles 

 de gaz. La quantité d'isobutylène formé croit avec le temps du chauffage: après 48 heures, 

 la pointe du tube s'ouvre à la lampe par la pression intérieure. II vaut mieux exécuter ces ex- 

 périences avec des tubes un peu forts, parceque la pression peut devenir considérable. En 

 chauffant le triméthylcarbinol à 154° pendant quelques heures, il ne se forme pas d'isobu- 

 tylène, on en conclut que cet hydrocarbure se forme de l'acétate de butyle tertiaire, qui se 

 scinde en isobutylène et acide acétique. Pour bien apprécier les résultats de l'éthérification 

 il fallait faire une étude de la quantité d'isobutylène formé dans l'essai de l'éthérification du 

 triméthylcarbinol. 



Pour le dosage de l'isobutylène on apprêtait les tubes, assez forts, et on les chauffait 

 comme à l'ordinaire. La réaction terminée, on ouvrait les tubes sous un cylindre gradué 

 rempli de mercure. On brise la pointe du tube mais on le retient par le crochet (la forme 

 du tube est donnée dans la première partie de ces recherches) sous le mercure jusqu'à ces- 

 sation du dégagement de gaz. Ensuite on brise le crochet, le tube monte dans le cylindre, 

 on ajoute 20 с. c. de l'eau, pour dégager l'isobutylène dissout, on laisse une demie-heure, 

 puis ayant transporté le cylindre dans un vase à l'eau, raméné les niveaux intérieur et ex- 

 térieur au même niveau, on fait la lecture du volume de l'isobutylène, quand la tempéra- 

 ture est devenue constante. 



Cette méthode de dosage d'isobutylène est d'une précision suffisante. Ënumérons les 

 sources d'erreur. En apprêtant les tubes on y laisse toujours de l'air, mais la quantité 

 maximale n'atteint guère 0,5 с. c. Ayant eu à mesurer de 25 à 30 с. c. d'isobuty- 

 lène, l'erreur de la présence d'air n'est pas grande et se trouve diminuée par l'autre 

 erreur, la dissolution de l'isobutylène dans l'eau. En opérant à la température ambiante 

 qui n'est pas éloignée du point d'ébullition de l'isobutylène, il est probable que ce gaz ne 

 suit pas les lois de Gay-Lussac et Mariotte, de sorte qu'en réduisant le volume du gaz à 0° 

 et 760 m. m. de pression, on commet certainement des erreurs. Il faudrait faire une étude 

 spéciale de l'isobutylène pour pouvoir appliquer des correctures; je ne l'ai pas fait, car le 

 but que j'avais à poursuivre, serait atteint en dosant l'isobutylène avec une approximation 

 suffisante. 



Voici les données du dosage. 



