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N. Menschutkin, 



Série 44. 0,2455 gr. d'un mélange en quantités moléculaires du triméthylcarbinol 

 et de l'acide acétique, après 144 heures de chauffage ont donné 23 с. c. d'isobutylène à 

 17° et 757,8 m. m. 



Série 45. 1) 0,1565 gr. du mélange après 72 heures ont donné 14,5 с. c. d'isobuty- 

 lène à 17° et 750,1 m. m. 



2) 0,313 gr. du mélange après 96 heures ont donné 28 с. c. d'isobutylène à 17° et 

 750,1 m. m. 



3) 0,2778 gr. du mélange après 144 heures ont donné 26,5 с. c. d'isobutylène à 

 17°5 et 750 m. m. 



Pour apprécier ces résultats nous les donnerons sous une autre forme. En réduisant 

 le volume du gaz à 0° et 760 m. m. et à 0,1 gramme du mélange de triméthylcarbinol et 

 d'acide acétique, on obtient les chiffres du tableau suivant, qui présentent des centimètres 

 cubes. 



Séries. Facteurs. 72 b . 96 h . 144 h . 



44 0,4486 — — 8,62 



45 0,4483 8,44 8,15 8,69 



Le tableau montre le résultat intéressant, que la formation d'isobutylène pendant l'ac- 

 tion d'acide acétique sur le triméthylcarbinol est limitée. Ayant montré auparavant que 

 l'isobutylène, provient non pas du triméthylcarbinol , mais de l'acétate de butyle tertiaire, 

 on doit faire la conclusion que la décomposition de cet éther en isobutylène et en acide 

 acétique a une limite. 



Passons maintenant à l'étude de l'éthérification du système. 



Ethérification du système de l'acide acétique et du triméthylcarbinol. 



Facteur = 0,4477. 



Séries. 



Facteurs. 



i h . 





7\ 



10 h . 



14 h . 



46 



0,4476 



0,63 



3,05 









47 



0,4478 







4,13 



4,97 



5,67 



48 



0,4487 



2,24 



3,48 



4,42 









24 h . 



48\ 



72 h . 



120 b . 



144 h . 





48 



7,10 



6,27 



6,27 



6,40 



6,95 





Pour caractériser l'isomérie des alcools primaires et secondaires par leur éthérification 

 on a eu recours à la vitesse initiale ainsi qu'à la limite de l'éthérification. Pour comparer 

 le triméthylcarbinol sous ce rapport aux autres alcools, on ne pourrait se servir que de la 

 vitesse initiale, car c'est seulement au commencement que la réaction de l'acide acétique et 

 du triméthylcarbinol procède normalement, sans formation d'isobutylène. La vitesse initiale 

 du système triméthylméthylacétique n'est que de 1,5 p. c. (en moyenne). Elle est très 

 petite en comparaison avec la vitesse initiale des alcools primaires et secondaires. L'éthéri- 



