Reoheeches sur l'influence exercée par l'isomérie des alcools etc. 15 



fication du triméthylcarbinol se complique bientôt par la formation d'isobutylène, par con- 

 séquant les quantités d'acide et d'alcool ne restent plus en rapport de leurs poids molécu- 

 laires, mais changent continuellement jusqu'à ce que la limite est atteinte. C'est pourquoi 

 on ne pourrait comparer l'éthérification du triméthylcarbinol, vu la différence des condi- 

 tions , avec l'éthérification des autres alcools. Le système triméthylméthylacétique atteint 

 la limite déjà à 24 heures, très tôt en comparaison avec les autres alcools. La quantité 

 d'acide éthérifiée n'est que de 6,59 p. c. (en moyenne). Cette limite ne correspond pas au 

 mélange moléculaire d'alcool et d'acide; le rapport entre les constituants du mélange est 

 beaucoup plus compliqué. 



Connaissant la quantité d'isobutylène formé, ainsi que l'acide éthérifié nous ferons un 

 essai pour trouver les quantités des diverses substances qui concourrent à l'équilibre de ce 

 système compliqué. Ces substances sont: le triméthylcarbinol, l'éther acétique de butyle 

 tertiaire, l'eau, l'isobutylène et l'acide acétique. Le dosage de l'acide acétique donne la 

 quantité de ce dernier, ainsi que la quantité d'éther formé; ces chiffres sont rigoureux. Les 

 trois autres substances ne peuvent être trouvées avec la même précision. La densité d'iso- 

 butylène n'est pas connue. Pour trouver le poids d'isobutylène en partant de son volume 

 déterminé plus haut, j'ai fait application de la densité théorique de l'isobutylène donnée, par 

 son poids moléculaire. Les erreurs de cette détermination tombent aussi sur les quantités 

 d'eau et d'alcool. 



100 parties du mélange moléculaire d'acide acétique et du triméthylcarbinol con- 

 tiennent: 



44,77 d'acide acétique, 

 55,23 du triméthylcarbinol. 



Chauffé un temps suffisant à 155°, la limite de l'éthérification est de 7 %; la limite de la 

 formation d'isobutylène est de 85 с. c. pour 1 gramme du mélange. On en déduit les 

 quantités suivantes formant équilibre à 155° 



41,64 d'acide acétique, 



6,05 éther acétique de butyle tertiaire, 

 21,35 d'isobutylène, 

 21,38 du triméthylcarbinol, 



9,17 d'eau 



Total 99,59 



Nous obtenons un total très voisin de 100, montrant que notre calcul ne doit pas s'éloigner 

 fortement des quantités réelles. L'équation suivante donne à très -peu de chose près les 

 quantités trouvées: 



1 1 C 2 H 4 0 2 -+- 1 1 C 4 H 10 O = 1 0 C 2 H 4 0 2 ~t— C 2 H 3 (C 4 H 9 )0 2 6 C 4 H 8 4 C 4 H 10 O -t- 7 H 2 0 



