16 N. Menschutkin, 



Cette équation montre les différences ayant lieu entre les conditions de l'éthérification des 

 alcools primaires et secondaires, avec l'éthérification des alcools tertiaires à la limite. La 

 formation d'isobutylène, accompagnée de la formation de l'eau abaisse la limite. Tandis que 

 dans le cas des alcools primaires et secondaires, 1 molécule de leur éther composé, la limite 

 atteinte, se trouve en présence d'une molécule d'eau, la formation de l'éther du triméthyl- 

 carbinol est contrebalancée par sept molécules d'eau. 



Il découle de ces considérations que la limite trouvée n'est pas la limite réelle de 

 l'éthérification du système triméthylméthylacétique. Voulant connaitre cette limite réelle je 

 fus conduit à faire l'étude de l'éthérification du triméthylcarbinol à 100°. D'après les 

 données de M. Berthelot la limite est indépendente de la température. En abaissant la 

 quantité d'isobutylène formé, j'ai pensé pouvoir approcher de la limite réelle. Ces essais 

 donnèrent comme on verra, des données intéressantes concernant la décomposition de l'éther 

 butylique tertiaire. 



Les expériences à 100° furent exécutées de la même manière que celles à 154°. J'au- 

 rais l'occasion de décrire ultérieurement l'appareil pour chauffer les tubes à 1 00°. On a étu- 

 dié la quantité d'acide neutralisée, ainsi que la quantité d'isobutylène formée. 



Éthérification du système triméthylcarbinolacétique à 100°. 



Facteur = 0,4477. 



№ Facteurs. 7 jours. 14 jours. 21 jours. 31 jours. 63 jours. 76 jours. 



49 0,4483 5,12 8,22 9,94 11,09 — 



50 0,4486 — — — 11,98 12,28 11,49 



Les chiffres trouvés montrent la réalisation des prévisions — la limite du système est 

 haussée considérablement. Elle est plus proche à la limite véritable du système, mais 

 l'éthérification ne s'effectue pas régulièrement, car il y a formation d'isobutylène. On a 

 dosé l'isobutylène, quand le système, d'après les essais ci-dessus mentionnés, était arrivé à 

 la limite. 



0,4492 gr. du mélange de triméthylcarbinol et d'acide acétique en quantité molécu- 

 laires (facteur 0,4483) après 107 jours de chauffage à 100° ont donné 15 ce. d'isobuty- 

 lène à 16° et 756,9 m. m. de pression barométrique. 



En appliquant à cet essai le même calcul que celui donné plus haut à l'essai analogue, 

 nous trouvons qu'à 0,1 gr. du mélange correspond la formation de 3,08 с. c. d'isobutylène. 

 La quantité d'isobutylène formée est beaucoup moindre que celle qui se forme si l'expérience 

 est faite à 154°, quand la quantité d'isobutylène formée est égale à 8,5 ce. pour la même 

 quantité du mélange. 



Nous ferons maintenant un essai pour calculer les quantités des corps présents pen- 

 dant la période d'équilibre à 100°, comme nous l'avons fait pour 154°. Nous admettons 

 que la limite de l'éthérification à 100° est égale à 12 p. c, et que la quantité limite de l'iso- 



