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N. Menschutkin, 



La formation de l'hydrocarbure est très grande: vers 72 heures les tubes montrent 

 une grande couche de l'hydrocarbure liquide. 



Les recherches sur l'éthérification des alcools tertiaires montrant une différence dans 

 les conditions de cette réaction en comparaison avec celles pour les alcools primaires et 

 secondaires, donnent, par conséquent, très peu d'indications pour notre étude comparative 

 concernant l'influence de l'isomérie des alcools sur la formation des éthers composés. Néan- 

 moins les alcools tertiaires se trouvent bien caractérisés par la formation de leurs éthers. 

 Nous donnerons cette caractéristique un peu plus loin en discutant à un point de vue plus 

 général, la réaction ayant lieu entre un acide et un alcool tertiaire. 



L'action d'un alcool primaire et secondaire et d'un acide ne donne lieu qu'aux réactions 

 suivantes : 



1) Formation d'un éther composé et élimination de l'eau, et 



2) La décomposition de l'éther composé par l'eau formée en alcool et en acide. 



En considérant la même réaction pour les alcools tertiaires on l'a trouve compliquée 

 par de nouvelles réactions. Outre les deux réactions si dessus mentionnées, nous observons: 



3) La décomposition de l'éther composé en hydrocarbure éthylénique et en acide. 

 Très probables sont aussi les réactions suivantes: 



4) Formation inverse de l'alcool tertiaire de l'hydrocarbure éthylénique et de l'eau 

 en présence d'un acide; 



5) Combinaison de l'hydrocarbure éthylénique avec l'acide pour former l'éther 

 composé. 



Toutes ces réactions sont limitées: après avoir chauffé assez longtemps, un équilibre a 

 lieu. Considérons ce cas très compliqué, par conséquant intéressant, de la statique chimique. 



1. Formation de l'éther composé d'un alcool tertiaire et d'un acide avec élimination d'eau. 

 Cette réaction est très peu prononcée dans ce cas en comparaison avec les alcools primaires 

 et secondaires; c'est par conséquent un trait caractéristique des alcools tertiaires. 



Les alcools tertiaires se distinguent des autres alcools par la petitesse de la vitesse 

 initiale absolue de l'éthérification de leurs systèmes acétiques. Voici les moyennes trouvées: 



La petitesse de ces chiffres ferait illusoire l'appréciation des conditions des expériences, de 

 la différence des alcools etc. 



Triméthylcarbinol 



1,43 

 0,81 

 1,04 

 2,15 

 0,86 



Éthyldiméthylcarbinol 

 Diéthylméthylcarbinol 

 Propyldiméthylcarbinol 



Isopropyldiméthylcarbinol 



