22 



N. Menschutkin, 



par la décomposition des éthers composés des alcools tertiaires. Ce fait fût déduit de ce 

 que les alcools, triméthylcarbinol et diéthylméthylcarbinol , se montrèrent stables dans les 

 conditions de l'expérience. En comparant l'éthérification du triméthylcarbinol à 154° ainsi 

 qu'à 100°, nous avons conclu, que la décomposition de son éther acétique montre le carac- 

 tère de la dissociation. Ayant observé la formation des hydrocarbures dans l'acte d'éthéri- 

 fication de tous les alcools tertiaires soumis à l'expérience, la dissociation de leurs éthers 

 composés devient très vraisemblable. La dissociation de l'éther composé est la cause que la 

 formation de l'hydrocarbure montre une limite, correspondente probablement à la tension 

 de dissociation de l'éther composé à la température de l'expérience. 



La décomposition en hydrocarbure éthylénique et en acide pour l'es éthers des alcools 

 primaires et secondaires, n'a pas lieu dans l'acte de l'éthérification, car elle demande une 

 température très haute. 



La réaction que nous traitons trouvera sans doute des applications pour expliquer 

 certains faits. Ainsi , la polymérisation des hydrocarbures éthyléniques sous l'influence de 

 l'acide sulfurique est dans le premier lieu une décomposition de l'acide sulfovinique de l'al- 

 cool tertiaire. Il est à remarquer que jusqu'à présent la polymérisation ne fût observée 

 qu'avec les hydrocarbures formant des alcools tertiaires par la fixation de l'eau. 



Considérons maintenant les réactions qui probablement ont lieu pendant l'éthérification 

 des alcools tertiaires. 



4. Formation de l'alcool tertiaire de l'hydrocarbure éthylénique et de l'eau en présence d'un 

 acide. Les essais de M. A. Boutlerow 1 ) montrent l'extrême facilité avec laquelle l'isobuty- 

 lène donne avec de l'eau du triméthylcarbinol en présence de l'acide sulfurique. Le même 

 auteur a montré que quelques autres hydrocarbures éthyléniques, formant avec l'eau des 

 alcools tertiaires (par exemple le heptylène du pentaméthyléthol) sont dans le même cas. 

 L'acide sulfurique peut être remplacé par l'acide nitrique dans ces expériences. La pré- 

 sence des acides organiques peut-être mènerait aussi à la formation des alcools, mais les 

 expériences relatives à cette réaction nous font défaut. 



5. Formation de l'éther composé de l'alcool tertiaire de l'hydrocarbure éthylénique et de l'acide. 



Cette réaction fort bien étudiée et très facile dans le cas des acides inorganiques (acides 

 haloidhydriques, sulfurique etc.) ne l'est pas suffisament pour les acides organiques. 



Voilà les considérations que je voulais mettre en vue concernant l'éthérification des 

 alcools tertiaires. L'éthérification des alcools tertiaires non saturés mérite d'être traitée 

 dans un chapitre spécial. 



1) J. de la soc. chimique russe IX, 30. 



