Rechekches sur l'influence exercée par l'isomérie des alcools etc. 27 



Cette conclusion concernant l'influence de la composition des alcools sur leur éthéri- 

 fication se trouve en contradiction avec celle tirée de l'étude des alcools primaires et secon- 

 daires. Pour ceux-ci, la composition non saturée abaissait la limite. La contradiction n'est 

 qu'apparente. Nous ne connaissons par les vraies limites des alcools tertiaires; ces limites 

 seraient plus hautes que les limites trouvées. Pour les alcools primaires et secondaires, au 

 contraire, nous comparons leurs limites vraies, or, pour déduire l'influence de la composition 

 sur la marche de l'éthérification, on ne pourrait se servir que des limites vraies. 



Ayant trouvé, que la stabilité des éthers des alcools tertiaires, ainsi que les limites de 

 l'éthérification augmentent avec l'éloignement de la série saturée, il ne sera pas étrange de 

 rencontrer dans la série des phénols les plus hautes limites. 



ПІ. 



Sur la formation des éthers acétiques des phénols. 



Les vues des chimistes concernant la nature chimique du phénol ont bien souvent 

 changé. On commença par le ranger parmi les acides (acide carbolique), puis parmi les 

 alcools (alcool phénique). Après la découverte de quelques autres phénols, vers 1860, M. 

 Berthelot généralisa le nom de phénol pour ces composés, et les constitua comme un groupe 

 à part entre les alcools. Les différences entre les propriétés des phénols et des alcools 

 firent qu'on excluait les phénols de la classe des alcools. L'étude de l'éthérification du 

 phénol et du thymol, faite par M. Berthelot en 1863, donna des résultats tellement diffé- 

 rents de l'éthérification des autres alcools, étudiés par se savant, que la séparation des 

 phénols et des alcools était définitivement établie. 



En partant de l'hypothèse de M. Kekulé sur la structure chimique des composés aro- 

 matiques, la théorie de la structure chimique, montra la première, que les phénols et les 

 alcools tertiaires étaient des alcools analogues par la position du groupe hydroxylique. Cette 

 déduction théorique ne fût appuyée par aucune donnée expérimentale nouvelle, tandis que 

 lés différences des propriétés des phénols et des alcools demandaient leur séparation. C'est 

 la raison pour laquelle les phénols jusqu'à ce jour ne furent définitivement regardés comme 

 des alcools tertiaires. 



Les phénomènes de l'éthérification, reflétant si bien tous les changements dans la na- 

 ture chimique des alcools, viennent à l'aide de la théorie. Les expériences citées plus bas, 

 nous donnent une rangée des données montrant une analogie indubitable entre les phénols 

 et les alcools tertiaires dans la formation de leurs éthers composés. 



Ayant constaté une complète analogie entre l'éthérification des alcools tertiaires et 

 des phénols, je n'ai pas cru nécessaire d'étudier un grand nombre de ces composés. L'in- 



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