Rbcherches sur l'influence excercée par l'isomérie des alcools etc. 



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quantité d'après le poids moléculaire de l'alcool étudié ou bien, pour les alcools rares, 

 d'après la quantité dont on pouvait disposer. La pesée exécutée on compte la quantité théo- 

 rique de l'acide acétique et on l'ajoute d'une pipette graduée en vingtièmes de centimètre- 

 cube. Pour efitectuer l'écoulement de l'acide par gouttes, on joint la pipette avec un tube 

 en caoutchouc au ballon de la même matière. En pressant le vis d'une pièce sériant le 

 ballon, l'acide s'écoulait par goutte. Ayant ajouté la quantité un peu inférieure à la quan- 

 tité voulue on la règle définitivement par gouttes et on pèse le mélange. 



Ce procédé opératoire permet d'elfectuer des mélanges très correctement. L'erreur 

 maximale, qu'on peut commettre se détermine par le poids d'une goutte. Ma pipette don- 

 nait des gouttes d'un poids de 10 milligrammes à peu près, Terreur maximum pour le mé- 

 lange serait de it: 5 milligrammes. Dans la plupart des cas l'erreur était moindre. L'erreur 

 commise a une valeur relative différente, d'après la quantité de matière prise pour l'expé- 

 rience. J'indiquerai cette erreur, en indiquant la quantité de l'acide, le poids entier du 

 mélange étant 1. Ce facteur comparé avec le facteur théorique (déduit des poids molécu- 

 laires des composés réagissants) donne l'erreur relative du mélange. Pour donner un exem- 

 ple de l'exactitude avec laquelle on effectuait les mélanges, je cite tous les mélanges des 

 divers alcools butyliques avec l'acide acétique. Le facteur théorique étant 0,4477 pour ce 

 mélange, les facteurs expérimentaux sont les suivants: 



Ces expériences montrent que l'erreur est négligeable, elle ne comporte que quelques 

 millièmes de poids moléculaire. 



Il était déjà dit, que les mélanges doivent être pesés très exactement, car l'excès d'un 

 des composants a une grande influence sur les résultats numériques. M. M. Berthelot et 

 Péan de St. Gilles ont soigneusement étudié l'influence de l'excès d'une ou de plusieurs 

 molécules d'alcool ou d'acide dont l'influence est différente. Non seulement un excès aussi 

 grand, mais de très petites quantités, cliangent considérablement les résultats comme le 

 montre l'exemple suivant. La limite d'un système des quantités moléculaires d'alcool et 

 d'acide acétique est égale a 69,7 p. c, le facteur théorique étant 0,5660. Un mélange 

 ayant pour facteur 0,5202 avait 74,0 pour limite. Dans le système incorrect, 1 molécule 

 d'alcool se trouve en présence de 0,929 molécule d'acide; donc l'excès de 0,071 molécule 

 d'alcool produit une différence de 4 p. C. dans le résultat. L'influence de l'excès est diffé- 

 rente pour les divers alcools. 



2. Des tubes. En travaillant avec des alcools parfois difficilement obtenables, on était 

 obligé de prendre peu de substance pour chaque expérience. On confectionnait les tubes 

 avec lesquelles on faisait les expériences, de tubes ordinaires dont le diamètre intérieur 

 était 5 m. m. On leur donnait la forme indiquée par la figure 1. Le mélange d'alcool et 



0,4472 

 0,4478 



0,4477 

 0,4476 



0,4474 

 0,4476 



0,4477 



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