Recherches sur l'influence excergée par l'isomérie des alcools etc. 



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5. Erreurs de la méthode. Nous passerons en revue maintenant les erreurs delà méthode 

 autres que celles déjà indiquées, savoir: l'erreur du mélange d'alcool et d'acide, l'impossi- 

 bilité d'avoir une température constante etc. 



D'après les expériences de M. M. Berthelot et Péan de St. Gilles, je pensais que l'iso- 

 mérie des alcools et des acides se manifesterait à la limite ou bien à la vitesse de l'éthéri- 

 fication et de fait ces deux données reflètent toutes. les différences de composition et l'iso- 

 mérie des alcools. Passons en revue la valeur des erreurs de ces déterminations. 



Il faut voir d'abord, si la méthode donne des résultats constants aux conditions iden- 

 tiques? On pourrait citer plusieurs exemples pour prouver que la constance a lieu. Prenons 

 par exemple quelques déterminations de la vitesse initiale, c'est ainsi que je nomme, pour 

 abréger, la vitesse de l'éthérification à la fin de la première heure à 154°. Ces détermina- 

 tions étaient faites avec le même mélange, et les deux tubes étaient suspendus au même 

 crochet de l'appareil. Ainsi la vitesse initiale fut trouvée pour 



Les deux résultats pour chaque alcool concordent perfaitement. 



La détermination de la vitesse initiale exige de bien observer le temps. Il y a des al- 

 cools dont la vitesse initiale est très grande, elle est, par exemple, pour l'alcool méthylique 

 égale à 57,25 ;^si 57,25 p. C. d'alcool et d'acide sont étherifiés dans une heure, il est 

 clair, qu'on doit observer bien les minutes. 



Les essais les plus importants pour caractériser les alcools, la vitesse initiale et la li- 

 mite de l'éthérification étaient ordinairement déterminées plus d'une fois pour chaque 

 alcool, les chiffres moyens doivent, à peu de chose près, représenter les chiffres cor- 

 rects. Les essais isolés diffèrent, car les erreurs présentent des valeurs différentes à chaque 

 essai. Les différences sont les plus grandes pour la détermination de la vitesse initiale, 

 parce que toutes les erreurs sont ici plus grandes que pour la détermination de la limite. 

 Les différences pour la vitesse initiale s'élèvent jusqu'à 1 p. C, la différence avec la 

 moyenne in maximo de ± 0,5 p. C. Prenons pour exemple les déterminations de la vitesse 

 initiale pour les alcools suivants: 



l'alcool benzylique étant de 37,87 p. C. et 37,95 

 » cinnamique » » 37,22 » ь et 37,20 



Vitesse initiale do 

 l'alcool isobiitylique : 



Vitesse initiale de l'alcool 

 butylique secondaire: 



1) 45,91 



2) 44, 7G 



3) 45,77 

 3) 44,98 



1) 22,64 



2) 22,06 



3) 23,09 



4) 22,71 



Moyenne 45,40 



Moyenne 22,62 



