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N. Mensohutkin, 



Sur la vitesse d'éthérification des alcools primaires. 



La vitesse d'éthérification des alcools fut l'objet des recherches très détaillées de la 

 part de M. M. Berthelot et Péan de St. Gilles, qui ont spécialement étudié le rôle des 

 agents physiques, des proportions relatives etc. Sur l'influence des divers alcools sur la 

 vitesse de l'éthérificstion ces auteurs ont fait des expériences en comparant l'éthérification 

 du système éthylacétique avec les systèmes amyl- et cétylacétiques à la température am- 

 biante, ainsi qu'à 100 '. Les expériences faites à lOO"" ne comprennent qu'un intervalle de 

 temps de 40 heures. Quoique les auteurs trouvent ce temps trop court, néanmoins ils en ti- 

 rent la conséquence que la vitesse d'éthérification pour les alcools ci-dessus cités est égale. 

 Cette thèse n'e^t vraie que pour les premières heures de l'éthérification des alcools primaires, 

 l'alcool méthylique ainsi que les alcools primaires non saturés exceptés. Quand on compare 

 la vitesse d'éthérification dans les séries d'alcools, on voit qu'elle change régulièrement 

 avec le poids moléculaire, ainsi que la limite d'éthérification, comme on le verra plus loin. 

 M. M. Berthelot et Péan de. St. Gilles ont tiré de leurs expériences des conséquences tout- 

 à-fait contraires: ils admettent que tous les alcools montrent une vitesse à peu près égale 

 et que la limite «demeure constamment très voisine de deux tiers d'un équivalent». 



En abordant l'exposé des résultats relatifs à la vitesse de l'éthérification, nous distin- 

 guerons la vitesse absolue et la vitesse relative. La vitesse absolue se déclare par le rap- 

 port de la quantité de l'acide ou de l'alcool éthérifié à la quantité totale d'acide ou d'alcool 

 présente; la vitesse relative est le rapport de la quantité éthérifiée, à la quantité d'acide 

 ou d'alcool pouvant prendre part à la réaction, c'est-à-dire à la limite du système étudié. 

 La vitesse initiale, que nous envisagerons d'abord, ainsi nommée par abréviation, est la 

 vitesse à la fin de la première heure de l'éthérification à 154°. 



D'après la vitesse initiale absolue de leurs systèmes acétiques les alcools primaires se 

 rangent en trois groupes: 1) alcool méthylique; 2) les alcools primaires saturés; 3) les al- 

 cools primaires non saturés. 



Le système méthylacétique a pour vitesse absolue initiale le nombre 57,25. Pas un 

 seul alcool ne montre une vitesse initiale si grande. A ce point de vue l'alcool méthylique 

 prend une place unique parmi les alcools, d'ailleurs sa composition le distingue de tous les 

 alcools. La limite pour le système méthylacétique se trouvant élevée, la vitesse initiale re- 

 lative est aussi la plus grande entre les alcools et égale à 80,1. Il s'ensuit, que dans la pre- 

 mière heure de la réaction de l'acide acétique sur l'alcool méthylique; il se forme У5 de la 

 quantité d'éther acétique , pouvant prendre naissance dans ce% circonstances. Dans les 

 heures suivantes la vitesse de l'éthérificatior s'amoindrit fortement, et la limite d'éthérifi- 

 cation n'est atteinte qu'après un temps de 48 à 72 heures, 



La vitesse initiale absolue pour les alcools primaires saturés, dont on a fait l'étude, 

 donne des nombres très rapprochés. Les divergeances étant dans les limites d'erreur d'ex- 

 périences, il est possible que la vitesse initiale est égale. Voici les nombres trouvés : 



